含双金属的超稳Y沸石负载SO2-4/ZrO2强酸性催化剂上正庚烷临氢异构化

用超稳Y沸石(USY)负载SO2-4/ZrO2固体超强酸,并以此为载体制备含Pt双金属催化剂,用XRD和H2-TPR表征了催化剂的物化性质,并在常压固定床反应器上考察催化剂的正庚烷临氢异构化反应性能.结果表明, USY负载了SO2-4/ZrO2和双金属以后仍能保持沸石原有结构;贵金属Pt、金属助剂以及ZrO2等在USY载体上能够高度分散.在含Pt的催化剂中掺杂了Cr或Al金属助剂以后,正庚烷异构化产物选择性有了明显的提高,且具有更好的稳定性和低温活性;在USY负载SO2-4/ZrO2和0.4%Pt的催化剂上,正庚烷的转化率为42.1%时,异构化产物的选择性只有69.6%,而在掺杂了与Pt摩尔比为5:1的Cr或Al后,正庚烷的转化率分别为44.3%和42.1%时,异构化产物的选择性分别可提高到88.9%和89.5%.     

Pt-SO2-4/ZrO2-Al2O3催化剂的制备及其催化正戊烷异构化性能

制备了Pt-SO2-4/ZrO2-Al2O3固体超强酸催化剂,采用XRD,TG-DTA,FT-IR,TPR,SEM,BET,ICP等表征方法对催化剂进行了表征.以正戊烷异构化反应为探针,在高压固定床-色谱联合装置上,评价了催化剂的活性,考察了空速v空、反应温度t、反应压力p和氢与正戊烷摩尔比对正戊烷异构化反应的影响.在...     

ZrO2/SO2-4固体超强酸制备方法的改进

通过比表面积、热失重、红外光谱等分析方法，进行了Zr(OH)4低温干燥350℃烧结对失水、比表面积、浸渍硫酸时锆的损失变化的研究。证实样品低温干燥失水转化ZrO2，干燥时问与失水量、比表面积的大小成正比，与锆的损失成反比。样品经过350℃、3h烧结，其比表面积、失水转化成的ZrO2的量显著增加，失锆量降低。将两种条件制备的ZrO2／SO4^2-代替硫酸用于净化粗苯，以检验其催化活性。实验表明：两种方法制备的催化剂用于苯净化反应时苯乙烯的转化率有明显差异，采用350℃、3h烧结的样品浸渍硫酸得到的催化剂，苯乙烯的转化率达50％以上。本研究为固体超强酸的应用开拓了新的领域。     

SO42-/ZrO2-HZSM-5固体超强酸催化环化制β-紫罗兰酮

制备了一系列负载SO4^2-／ZrO2-HZSM-5的超强酸催化剂，并用TG、XRD等手段对催化剂的结构和热行为进行了表征，使用Hammett指示剂、吡啶吸附红外光谱等方法测试了催化剂酸性。结果表明。HZSM-5对催化剂的酸性和结构具有调变作用。利用所制备的催化剂对假性紫罗兰酮催化环化反应制卢紫罗兰酮的催化活性进行了研究，假性紫罗兰酮转化率可达54．4％，对应的卢紫罗兰酮的选择性为76％。     

杂原子MnAlβ分子筛负载Pt双功能催化剂的正庚烷临氢异构化性能

采用静态水热法合成一系列Mn骨架改性的杂原子β分子筛,将其作为载体通过浸渍法负载Pt制备双功能催化剂,用X线衍射(XRD)、比表面积测定(BET)、电感耦合等离子发射光谱(ICP)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、CO-化学吸附等手段对催化剂进行表征,并在常压固定床反应器上考察催化剂的正庚烷临氢异构化反应性能。结果表明:由骨架Mn改性的β分子筛负载Pt的催化剂显示出良好的催化活性,选择性明显高于通过Mn浸渍或Mn交换β分子筛得到的催化剂。催化剂最佳的组成为Pt负载量0.4%,n(MnO)/n(SiO2)=0.011,在230℃、空速2.7 h-1、氢料摩尔比值7.9时,正庚烷的转化率为62.1%,异构化选择性达到92.0%。骨架中引入杂原子Mn不仅可以调节孔道结构,还可以提高催化剂表面Pt的分散度,从而提高催化剂的异构化选择性。     

SO4^2—／ZrO2—SiO2超强酸催化剂的制备及催化合成丁酸异戊酯的研究

以硝酸锆为主要原料,采用酸浸渍法制得SO4^2-/ZrO2-SiO2固体超强酸,对主要影响其催化活性的焙烧温度进行了考察,并将制得的SO4^2-/ZrO2-SiO2作催化剂,合成了丁酸异戊酯,确定了最佳工艺条件。实验表明制得的该催化剂具有较高的催化活性,用其催化合成丁酸异戊酯其收率达93％。     

固体超强酸ZrO2／SO4^2—催化合成水杨酸甲酯

研究了以ZrO2/SO4^2-固体超强酸催化水杨酸与甲醇合成水杨酸甲酯的反应。在沸腾条件下连续滴加甲醇，控制甲醇的滴加速度与甲醇的馏出速度相等，反应6h，水杨酸的转化率达81.6%。     

水热改性SO2-4/ZrO2催化剂的制备及其对酯化反应的催化性能

通过水热改性氢氧化锆制备了SO2-4/ZrO2固体酸催化剂.以冰乙酸和正丁醇的酯化反应为探针反应,确定了固体超强酸的最佳制备条件.分别考察了浸渍硫酸浓度、硫酸浸渍时间和焙烧温度等对催化活性的影响.并以水热改性和未经水热改性氢氧化锆制备SO2-4/ZrO2固体超强酸做了对比实验,采用XRD、BET对催化剂进行了表征.实验结果表明水热改性氢氧化锆制备SO2-4/ZrO2固体酸催化剂的最佳条件是浸渍硫酸浓度为0.5 mol/L,浸渍时间是120 min,焙烧温度500 ℃.乙酸正丁酯较佳的合成工艺条件是反应温度105～110 ℃,反应时间2 h,n(正丁醇)n(冰乙酸)=21,催化剂用量占反应投料总质量的0.27%,冰乙酸的酯化率达99.1%.催化剂重复使用4次后催化活性降低5%.     

SO2-4/MxOy型固体超强酸催化剂的研究进展

概述了SO2-4/Mx Oy 型固体超强酸催化剂的分类、制备方法及表征手段,详细说明了通过促进剂、催化剂载体及引入金属或离子等对SO2-4/ZrO2型固体超强酸改性方面的研究进展,指出目前在SO2-4/Mx Oy 型固体超强酸催化剂研究方面存在的问题,展望了SO2-4/Mx Oy 型固体超强酸催化剂的发展前景。     

复合固体超强酸SO42-/ZrO2-Al2O3催化合成乳酸正丁酯的研究

合成了几种不同Zr、Al原子比的SO4^2-/ZrO2-Al2O3复合固体超强酸,将其用于催化乳酸与正丁醇的酯化反应,均有较好的催化活性,尤以Zr：Al=1:2的催化效果最好,经济性优于ZrO2超强酸催化剂。其最佳反应条件为：酸醇摩尔比为1：3,催化剂用量为乳酸质量的10％,反应时间2－2．5h,酯化率达96．9％。该催化剂具有制备容易、催化活性高、不污染环境、可重复使用的优点。     

正庚烷在改性USY负载杂多酸催化剂上加氢异构化反应

在微型固定床催化反应器上考察了改性USY沸石负载杂多酸及贵金属Pt的双功能催化剂上正庚烷加氢异构化反应性能。结果表明,负载杂多酸后的催化剂的催化活性明显提高。金属负载质量分数分别为0.4％、0.8％的改性USY沸石负载杂多酸催化剂,其正庚烷稳定转化率分别提高了7.0％和27.9％,达到37.9％和47.2％,且异构化产物选择性仍保持较高水平。     

SO2-4/ZrO2/USY催化合成氯乙酸正丙酯的研究

采用沉淀法制备SO^2-₄/ZrO₂/USY催化剂,以氯乙酸和正丙醇为原料,催化合成氯乙酸正丙酯,考察反应时间、带水剂种类、带水剂用量、醇酸物质的量比及催化剂用量等因素对酯化反应的影响。结果表明,环己烷为氯乙酸正丙酯合成反应较适宜的带水剂,SO^2-₄/ZrO₂/USY在酯化反应中具有良好的催化活性。在氯乙酸0.25 mol、n(醇)∶n(酸)=1.5、反应时间3.0 h、带水剂环己烷7.5 mL和催化剂用量1.0 g条件下,酯化率达95.72%。催化剂重复使用6次,酯化率仍可达94.91%,催化活性基本不变,具有良好的重复使用性能。SO^2-₄/ZrO₂/USY具有反应条件温和、催化活性高、重复使用性能好和环境污染小等优点,具有较高的开发价值。     

纳米固体超强酸SO2-4/Fe2O3的催化性能

In order to minimize the pollution of ferrous sulfate, a by-product of titanium dioxide, and increase the yield of synthetic ester, the SO4^2-/Fe2O3 nanosolid superacid has been produced by chemical precipitation and its micrographs was determined by SEM. The effect of preparation conditions of SO4^2-/Fe2O3 nanosolid superacid on catalysis synthesis butyl acetate and synthesis conditions of butyl acetate were studied. From experimental data, as compared with liquid acid, SO4^2-/Fe2O3 nanosolid superacid showed higher catalytic performance in catalytic synthesis of butyl acetate, and the yield of butyl acetate was obviously increased in the same reaction time.     

HF/USY分子筛催化合成2-叔丁基对甲酚

以USY负载 HF为催化剂、甲基叔丁基醚（MTBE）和对甲酚为原料,在小型固定床反应器上进行合成2-叔丁基对甲酚的研究,考察了HF负载量、反应温度、空速及原料配比对反应转化率和选择性的影响以及催化剂的稳定性。结果表明,HF改性后,USY的L酸中心增加,B酸中心减少,对甲酚转化率增大。L酸中心是烷基化反应的主要活性中心。最佳反应条件为：反应温度160 ℃,HF负载质量分数1%,空速1.2 h^-1,n(MTBE):n(对甲酚)＝1.5∶1。最佳条件下,对甲酚的转化率84.4%,2-叔丁基对甲酚的选择性98.6%。催化剂使用110 h,仍保持较好的催化活性。     

薄膜化固体超强酸SO4^2-／TiO2-WO3光催化降解甲基橙

采用硫酸溶液漫渍处理TiO2—WO3制得SO4^2-／TiO2-WO3薄膜光催化剂,考察了光催化荆对甲基橙溶液的光催化降解行为。结果表明,在硫酸浓度为0．2mol·L-1、焙烧温度为550℃、WO3掺杂量为2％的最佳条件下制备的光催化剂活性最高,甲基橙降解90min的降解率达到72％。     

ZtO2晶相形式对Ni-B/ZrO2催化剂CO选择性甲烷化性能的影响

Amorphous Ni-B/ZrO2 catalysts were prepared by coprecipitation-chemical reduction with KBH4 aqueous solution,and various crystalline phase ZrO2(amorphous-ZrO2,tetragonal-ZrO2 and monoclinic-ZrO2) supported Ni-B catalysts were obtained by thermal treatment in 5%H2-N2 stream at different temperature.The effect of ZrO2 polymorphs and the treatment temperature on the catalytic performance for the CO selective methanation were investigated,and the catalysts were characterized by N2 physisorption,Powder X-ray diffraction(XRD), Temperature-Programmed Desorption(CO-TPD and H2-TPD),and Differential Scanning Calorimeter(DSC).The treatment temperature affected strongly the crystalline structure of ZrO2,and the CO methanation activity and selectivity of the Ni-B/ZrO2 catalysts were significantly influenced by the crystalline phase of ZrO2.Of the three forms of ZrO2 polymorphs(amorphou-ZrO2,tetragonal-ZrO2 and monoclinic-ZrO2),the amorphous-ZrO2 supported nickle catalyst showed highest CO methanation activity,attributing in large part to the largest specific surface area and the optimum CO/H2 absorption intensity of the Ni-B/amorphous-ZrO2 catalyst.     

Decomposition of CCl2F2 over metal sulfate catalysts

Activity for hydrolysis of CCl₂F₂ (CFC12) on various metal sulfate was investigated. Zr(SO₄)₂ was found to be the most active while FeSO₄, Cr₂(SO₄)₃, Al₂(SO₄)₃, La₂(SO₄)₃ and Ce₂(SO₄)₃ had intermediate activity. MnSO₄, CoSO₄, and MgSO₄ showed low activity and SrSO₄, CaSO₄, and BaSO₄ had even less activity. The major carbon containing product was CO₂ and small amount of CClF₃ and CO were formed over several sulfates. The crystal structure of the sulfates was stable during decomposition of CCl₂F₂, and the conversion reached a steady state after initial decrease at 275 °C over Zr(SO₄)₂ catalyst. The concentration of surface hydroxyl was larger than that over AlPO₄-based catalysts and a reaction mechanism similar to that over AlPO₄-based catalysts was proposed.     

Hydroconversion of n-heptane on platinum/H-Mordenite catalysts prepared via different routes

Two Pt/H-mordenite catalysts were prepared via different routes: (a) by impregnating H₂PtCl₆ in H-mordenite (HM) (catalyst 1) and (b) in NH₄HM (catalyst II), followed by drying, calcination and reduction. Catalyst I was found (i) to be more active for n-heptane hydroconversion, (ii) to be more selective for its isomerisation, (iii) to encounter more diffusion limitation as it yields a larger Thiele modulus, (iv) to give a lower effectiveness factor and (v) to give lower activation energy, E_a, values than catalyst II. A study of the pressure effect between 1·5 and 5·5 MNm^?2 showed an increase of the catalytic activities to a maximum at 3·0 MNm^?2, followed by a decrease. A compensation effect plot gave a linear relationship between In A (pre-exponential factor in the Arrhenius equation) and E_a at various pressures for n-heptane hydroconversion and its hydrocracking. High selectivities for central hydrocracking of heptane components and high iso-butane to n-butane ratios were obtained on both catalysts.     

SO42-/Al2O3-ZrO2/SBA-15固体酸催化合成棕榈酸甲酯

将Al(NO3)3.9H2O,Zr(NO3)4.5H2O与活化后的主体材料SBA-15分子筛通过尿素水解的方法,制备了改性SBA-15分子筛,进一步用硫酸浸渍处理改性分子筛以增强分子筛表面的酸活性中心。并采用红外光谱、扫描电镜、透射电镜等分析方法对试样进行了表征,结果表明,制得的催化剂SO24-/Al2O3-ZrO2/SBA-15仍然保持高度有序的介孔一维六角结构。并将其催化剂用于棕榈酸与甲醇的酯化反应中,采用正交实验确定较佳的工艺条件为:催化剂用量为1.2 g,n(棕榈酸)∶n(甲醇)=1∶12,反应时间为9 h,此条件下棕榈酸甲酯的反应收率可以达到82.3%,实验表明所合成的固体酸催化剂具有良好的催化性能。