邻溴苯酚制备方法的改进

邻溴苯酚制备方法的改进李树安，王学勤（淮海工学院化工系，连云港２２２００５）邻溴苯酚是有机合成中的重要中间体，纯邻溴苯酚的一般制备方法［１］是：先将苯酚在１００℃磺化，再中和、澳化，然后蒸发除水，水蒸气蒸馏，最后蒸馏而得。但收率仅有４０％～４３％。由...     

对溴苯酚合成工艺

采用正交试验考察了反应物浓度、反应温度、溴滴加时间对直接溴化制备对溴苯酚产率和苯酚转化率的影响。适宜的工艺条件为 :反应温度 0℃ ,加料时间 90min ,溴与苯酚的摩尔比 1.1,溴与溶剂的质量比为 0 .5 9,苯酚与溶剂的质量比为 1.0 4。在上述条件下 ,苯酚的转化率高达 99.4 % ,对溴苯酚产率为 96 % ,对邻比为 85。反应产物经分离、提纯等工艺 ,产品的纯度达到 98.5 %。     

邻溴对甲基苯酚的合成

邻溴对甲基苯酚是合成药物和香料的重要中间体,其合成方法有多种。以对甲基苯酚和单质溴为原料,以四氯化碳为溶剂,在冰盐水温度下,缓慢滴加溴并快速搅拌,进行液相溴化反应,产物经色．质谱分析确定为邻溴对甲基苯酚。较好的反应条件为：n(单质溴)：n(对甲基苯酚)=1．1,反应温度-l5～-10℃,反应时间8h。产品纯度99％,产率71％。     

5-溴-2-甲氧基苯酚的合成

5-溴-2-甲氧基苯酚是一种重要的农药、医药中间体,本文以邻甲氧基苯酚为原料,乙酰化、溴化、脱保护得到5-溴-2-甲氧基苯酚,总收率为64．3％,产物的结构通过1HNMR、13CNMR及元素分析进行验证。     

毛细管气相色谱法分析2-氯-4-溴苯酚

用毛细管气相色谱，FID检测器．双内标法定量，分离测定了2-氯-4-溴苯酚及其主要杂质邻氯苯酚、2-氯-5-溴苯酚和2-氯-4，4-双溴苯酚的含量。其相对标准偏差为0．19，0．014，0．016，0，020，变异系数分别为0．19％．4．71％．1．84％．2．05％。     

2，4-二溴苯酚的合成实验

研究了以苯酚为原料,在乙醇一水介质中,进行溴化反应生成2,4-二溴苯酚的优化工艺条件。合成最佳反应条件为：苯酚、溴素与双氧水的物质的量比为1：0．98：0．98,演化反应温度为0—5℃;反应时间为2h;洗涤温度为40—50℃。优化条件下,收率可达96％,产品经质谱验证及气相色谱分析,百分含量为98．3％。     

多功能助剂BPP的合成及应用研究

以2，4－二溴苯酚和POCl3在催化剂存在下合成多功能助剂BPP的方法及其应用，详细地研究了各种工艺参数对合成BPP的影响。结果表明：适宜的反应条件是2，4－二溴苯酚和POCl3的摩尔比为3．0－3．1：1，催化剂A用量为2，4－二溴苯酚重量的1．0％－1．5％，反应温度80－140℃，反应时间6－8h,BPP收率≥80％，应用研究表明：BPP阻燃性能和加工性能好，能改善材料的机械性能，对材料的透光性无影响，而且BPP还兼有避鼠和防霉性能。     

苯基丁基醚的相转移催化合成研究

在相转移催化剂存在下，以苯酚、溴丁烷为原料合成苯基丁基醚。分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响，确定了最佳工艺条件，该方法合成苯基丁基醚的最佳工艺条件是：反应温度85℃、反应时间4h、n（苯酚）：n（溴丁烷）=1：1．10；n（苯酚）：n（氢氧化钾）=1：1．15；相转移催化剂用量为0．5g（基于0．1mol苯酚），苯基丁基醚的收率可达到95.20％以上，产品纯度w（苯基丁基醚）为98．5％。     

三（对—羟基苯基）—膦的合成研究

以对溴苯酚为原料，经过三步反应合成三（对－羟基苯基）－膦，。反应产物分离方便，产率达到６５％。     

溴合二氧六环同苯酚溴化反应条件的研究

对文献报道的制备方法进行了改进。在激烈搅拌下将液溴滴加至等摩尔量的二氧六环中,直至完全固化,用乙醚溶解固体产物,再同苯酚进行溴化反应,同时考察了反应条件对反应的影响。反应产物以对澳苯酚为主,其最高收率可达91.4%。     

Durability study on coal fly ash-blast furnace slag geopolymer concretes with bio-additives

The objective of this research was to understand the positive impact of bio-additives such as Terminalia chebula and natural sugars (molasses/palm jaggery/honey) on the durability properties of coal fly ash-blast furnace slag (BFS) based geopolymer concrete under various chemical attacks. Various tests had been conducted by immersing specimens in 5% sulfuric acid, 5% sodium sulfate and 5% sodium chloride solution for different duration of 7, 14, 28, 56 and 90 days to determine the resistance of bio-additives added geopolymer concrete against chemical attacks. The durability was also related by mercury intrusion porosimetry to find out the porosity and pore size distribution. After 90 days of immersion, test results confirmed that bio-additives inclusion in coal fly ash-blast furnace slag based geopolymer concrete had undergone weight loss and compressive strength loss in the range of 2.82–3.91%, 9.67–12.05% under sulfuric acid attack, 0.38–0.68%, 2.15–2.95% under sodium sulfate attack and 0.28–0.51%, 0.83–1.33% under sodium chloride attack respectively. However in control ordinary geopolymer specimen, the weight loss and compressive strength loss was 13.97%, 33.57% under sulfuric acid attack, 1.64%, 6.45% under sodium sulfate attack and 0.86%, 2.05% under sodium chloride attack was observed. This led to the conclusion that bio-additives added geopolymer concretes had enhanced durability properties when compared to control ordinary geopolymer concrete examined in this study.     

曝气对催化铁内电解法处理有机废水的作用

采用催化铁内电解法,在曝气和无曝气条件下,对有机废水的处理效果进行了比较并且分析了在不同条件下的反应机理。结果表明,若不考虑反色现象,无曝气条件下对色度的去除率达到88%,高于曝气条件下的去除率69%,在无曝气条件下色度的去除主要是由于染料分子被还原,而曝气条件下色度的去除主要是由于铁离子的絮凝作用;对于COD的去除率,曝气条件下为41%,高于无曝气条件下的22%。     

环保型甲基嘧啶磷纳米农药制剂的光催化降解

于甲基嘧啶磷农药中引入纳米TiO2、用十二烷基磺酸钠(SDS)改性的纳米TiO2和原位生成的纳米TiO2光催化剂,制成3种光降解源纳米农药制剂。它们在黑暗中能稳定存放,在紫外光和太阳光下3种纳米农药制剂的分解率显著提高。在太阳光下3 d,3种纳米农药制剂中甲基嘧啶磷分解率分别为69.00%、90.55%和51.90%,紫外光下3 h分解率分别是95.00%、99.5%和77.62%,而对照样纯农药在相同条件下分解率分别为9.1%和6.9%,改性纳米TiO2的制剂光催化活性最好。纳米农药制剂经粒度测试仪和扫描电镜分析,粒径~93nm,在黑暗中冷、热贮存7~14 d不分层,分解率小于1.4%。     

不同环境条件下白腐菌漆酶生物修复土壤DDT污染的动力学(英文)

Biodegradation of 2,2-bis(p-chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane(DDT)in soil by laccase extract from white rot fungi under different experimental conditions was investigated.DDTs,which stands for the sum of p,p′-DDE,o,p′-DDT,p,p′-DDD and p,p′-DDT in soil was degraded efficiently,and the residue decreased rapidly during the first 15 days and then slowly during the period of 16-25 days.The biodegradation of DDTs in soil fitted the pseudo-first-order kinetics.For 5,10,15 and 25 days of incubation with laccase,the residue of DDTs in soil under different atmospheres was decreased by 20%-33%,34%-52%,41%-61%and 41%-69%respectively,under different flooding conditions that was decreased by 12%-17%,17%-30%,30%-45%and 35%-52%respectively, and for different soils that was decreased by 25%-34%,39%-53%,44%-58%and 47%-62%respectively.The half-life of DDTs in soil ranged from 15.07 to 32.95 days under O2,air or N2 atmospheres,23.07 to 40.71 days under different flooding conditions,and 18.78 to 28.88 days for different soils.Laccase is an efficient and safe agent for bioremediation of DDT-contaminated soil.     

Improving brick-to-mortar bond strength by the addition of carbon fibers to the mortar

The addition of short carbon fibers in the optimum amount of 0.5% of the cement weight to mortar increased the brick-to-mortar bond strength by 150% under tension and 110% under shear when the gap between the adjoining bricks was fixed, and by 50% under tension and 44% under shear when this gap was allowed to freely decrease due to the weight of the brick above the joint. This effect is attributed to a decrease of the drying shrinkage by the fiber addition. The drying shrinkage decrease was particularly large at 2 to 24 h of curing. At 24 h, the shrinkage was decreased by 50% by the addition of fibers in the amount of 0.5% of the cement weight. Fibers in excess of the optimum amount gave less bond strengthening due to increased porosity in the mortar.     

强光照对雨生红球藻合成虾青素的影响

在不同的光照强度下研究了雨生红球藻细胞内虾青素的合成与初级代谢的关系.在强光(HL)和中等强度(ML)的光照条件下,雨生红球藻细胞内1,5-二磷酸核酮糖羧化酶 (Rubisco)和硝酸还原酶(NR)的活性第1天大幅度提高,2天后又迅速下降.与此同时,硝酸盐浓度也快速降低.当虾青素在第4天(HL)和第6天(ML)开始合成时, HL中Rubisco和NR活性以及NO3-浓度分别下降了75.5%,71.5% 和96.2%,而ML中则下降了76.5%,74.7% 和94.3%.相比之下,在低光照(LL)条件下,实验结束时三个指标仅下降了25.9%,29.8% 和56.8%,细胞中没有虾青素积累.结果表明强光提高了Rubisco 和 NR活性,导致硝酸盐浓度迅速降低而最终又抑制了这两种酶的活性,造成雨生红球藻光合作用效率下降即"碳饥饿".在此状态下,为了生存,细胞内合成虾青素的相关基因被激活,藻细胞开始合成并积累虾青素.     

微波辐射下1,2-双酰氧基-1,2-双(2-呋喃基)乙烯(糠偶姻双酯)的合成

分别以吡啶和三乙胺为催化剂,在传统加热和微波辐射两种条件下对5种目标产物进行了合成,其中目标产物Ⅱ、Ⅳ和Ⅴ经科技查新证实均属国内外文献未公开报道的新型化合物,其新颖性已为教育部科技查新工作站(吉林大学查新检索咨询中心)的200604311212号《科技查新报告》所证实。以吡啶为催化剂,目标产物产率由传统加热下的61.6%提高到微波辐射下的81.6%,反应时间缩短为传统的1/100;以三乙胺为催化剂,目标产物产率由传统加热下的75.2%提高到微波辐射下的94.4%,反应时间缩短为传统的1/15。通过元素分析、MS谱、1HNMR谱对所合成的目标产物分别进行了全面的表征,证实了其分子结构。并对5种目标产物进行了紫外测试,得出其最大吸收峰在315 nm左右。实验结果表明:当糠偶姻的用量为20 mmol时,最适宜反应条件为:n(糠偶姻)∶n(酰氯)=1∶2.2,有机碱三乙胺的用量为25 mL,微波工作功率为240 W,辐射时间10 min,产率94%以上。     

红球菌H-412生长细胞脱除正十六烷中的有机硫

利用实验室筛选的能够通过“4S”途径进行脱硫代谢的红平红球菌H-412(Rhodococcus sp.H-412)作为生物脱硫催化剂,二苯并噻吩(DBT)为含硫模型化合物,考察了红球菌H-412生长细胞脱除正十六烷中有机硫的脱硫性能.在油相体积分数20％的反应体系中,相同浓度的生长细胞比休止细胞的脱硫效率高.利用红球菌H-412生长细胞在油相分率20％的情况下,初始发酵液菌体浓度为0.048 g/L,初始DBT浓度为0.25 mmol/L的条件下分批培养的脱硫效率较高,达到了57％.红球菌H-412生长细胞在油相体积分率分别为0,5％,10％和20％条件下进行脱硫,DBT的消耗量及二羟基联苯(2-HBP)的生成量随油相体积增加而增大,20％条件下均达最大值,脱硫效率最高.细胞生长量随油相体积增大而减少,无油存在的条件下,细胞生长量最大.     

新型合成乙苯烷基化催化剂的工业应用

介绍一种新型合成乙苯烷基化催化剂EBZ-800在某大型工业化装置上的工业应用情况,研究不同反应条件下的催化性能。通过对反应条件的研究与优化,得出催化剂在温度200 ℃和苯与乙烯质量比7.5∶1的条件下,目标产品乙苯收率达到87.5%,高于其他工业化催化剂3.5%。研究催化剂在原料苯中不同水含量条件下的反应性能,结果表明,水含量小于100×10^-6时,催化剂活性最高。装置在优化条件下运行,易操作控制,节约能耗2.5%,经济效益良好。