温度对粗苯加氢脱硫反应的研究

在低温条件下,使用2段预加氢反应和1段主加氢脱硫反应工艺条件,研究了温度对粗苯加氢脱硫反应的影响,并分析了反应产物的烃组成、双烯值和GC-SCD。研究结果表明:3段反应中,温度的变化对烃组成影响甚微,在第一段预加氢反应中,随着温度的升高,硫含量变化不大,但是双烯值变化明显,在体积空速1.0 h-1,反应压力为3.0 MPa,氢油比400∶1,反应温度为160℃时,双烯值为1.35 g I/100 g,下降了76.23%;第二段预加氢反应中,随着温度的变化,产物的烃组成、双烯值和硫含量变化均不明显;第三段主加氢脱硫反应中,在体积空速1 h-1,反应压力3.0 MPa,氢油比为400∶1,反应温度300℃时,产物中硫质量浓度为21.16 mg/L,脱硫率99.27%,噻吩脱除率为99.87%。     

裂解汽油一段加氢绝热反应器的开发

通过对裂解汽油一段加氢8601催化剂及 PGC 催化剂在绝热积分床反应器中的反应特性研究,考察了在工业原料条件下,入口双烯值 C_o、入口温度 T_o 以及液时空速 S_v 对双烯加氢率及反应温升的影响。并利用正交实验设计的方法,回归得到一组经验数学模型。通过误差分析以及将模型的计算值与工业实际生产数据的比较,其双烯加氢率误差小于4%,反应温升误差小于10℃,证明了该模型可以运用于入口双烯值4～12,入口温度30℃～50℃,液时空速6～12h,操作压力3.92MPa 以及氢油比0.2(分子比)的条件下,预示该催化剂在工业反应器中的反应结果,同时也可提供裂解汽油一段加氢绝热反应器的设计参考。     

汽油加氢一段使用PGC催化剂及其安稳长运行

一、前言扬子石化公司烯烃厂乙烯车间裂解汽油加氢单元,采用美国鲁姆斯DPG二段加氢工艺。其一段原采用日本GIRDLER公司提供的G-68B催化剂,运转情况一直不理想,主要表现为一段产品出口双烯高于原设计值gI_2/100g(平均为4～5gI_2/100g),反应温     

新型裂解汽油一段加氢催化剂的性能评价

对新研制的裂解汽油一段选择性加氢催化剂的性能进行了研究，考察了入口温度、反应压力、氢油比、空速、原料水含量及胶质含量等因素对双烯加氢率及加氢选择性的影响。结果表明，在适宜的工艺条件下，该种催化剂双烯加氢活性和选择性与现行工业用一段加氢催化剂性能相当，抗胶质性能较好，具有良好的工业应用前景。     

裂解汽油一段选择性加氢的工艺条件研究

采用高压搅拌釜式反应器,在消除催化剂内外扩散影响的基础上,以环戊二烯、苯乙烯和1-己烯与溶剂正庚烷组成的混合物为模型化合物,对裂解汽油一段选择性加氢的操作条件进行了研究.发现当反应温度和压力升高时,各个组分的转化率都随之增高,但是双烯的加氢选择性变差.当单烯和双烯组分共存时,环戊二烯和苯乙烯优先进行加氢反应,当双烯浓度降至一定程度时,1-己烯才进行加氢.此外还采用固定床考察了温度、压力和氢油比对裂解汽油加氢的影响.结果表明,较合适的反应条件为313 K,2.5～3.0 MPa和氢油比25.     

裂解C9加氢催化剂性能研究

采用两段加氢工艺对裂解C9进行了加氢处理,一段采用Ni系催化剂将易结焦的二烯烃、链烯基芳烃等热敏物质除去,并使部分单烯烃加氢饱和;二段采用CoMoNi系催化剂进行加氢脱硫同时将单烯烃加氢饱和。重点考查了反应温度、压力、氢油比、空速对一段加氢效果的影响,并初步探讨了二段反应温度对加氢性能的影响,研究结果表明两段加氢后的产品溴值小于2.0 g Br/100 g,总硫小于1.0μg/g,胶质含量小于5mg/100 mL,可用于汽油调和组分或芳烃溶剂油。     

YN-1型镍系催化剂在裂解重C_9~+馏分一段加氢装置上长周期运行

介绍了中国石化催化剂北京燕山分公司的裂解重C+9馏分一段加氢工况,采用了低压、低空速、高氢油比和高循环比的加氢工艺。依据工业装置原料性质、反应温度和反应器进、出口压力变化情况,统计分析了使用YN-1型镍系催化剂没有经过再生进行一段加氢产品的溴价和双烯含量变化,工业应用结果表明,YN-1型镍系催化剂具有优异的加氢活性和长周期运行的稳定性。     

裂解汽油中噻吩加氢脱硫反应宏观动力学

采用微型等温积分反应器,以组分苯、苯乙烯、噻吩与溶剂正己烷的混合物作为模型化合物,在消除催化剂外扩散影响的基础上,建立了幂函数型的噻吩加氢脱硫反应宏观动力学模型并研究裂解汽油二段加氢过程中噻吩在Co-Mo/Al2O3催化剂上的加氢脱硫反应动力学.通过对比研究噻吩在单一体系和模型化合物中的加氢脱硫反应,探讨了裂解汽油中不饱和烃对噻吩加氢脱硫的影响.实验结果表明,裂解汽油中的不饱和烃会影响噻吩加氢脱硫反应速率,但并不改变其反应机理.噻吩转化率的模型计算值与实验值吻合较好,说明所建立的动力学模型适合描述裂解汽油二段加氢过程中噻吩的加氢脱硫反应.     

催化裂解石脑油加氢利用路线开发

催化裂解与传统的高温蒸汽裂解相比,通过催化剂降低催化裂解反应活化能和反应温度,除生产乙烯、丙烯和丁烯等主要化工原料外,还副产一定量的轻质芳烃。分析催化裂解石脑油,结果表明,催化裂解石脑油主要为C₅~C₉馏分,芳烃质量分数62.97%,苯、甲苯和二甲苯质量分数54.38%,与全馏分裂解汽油相当,是优质的抽提芳烃原料。提出对原料进行预处理后,经两段加氢、产品抽提芳烃的利用路线,并在试验室采用切割塔及等温床完成对原料的预处理,制取满足两段加氢要求的原料。在一段入口温度(45~55) ℃、反应压力2.8 MPa、氢油体积比100∶1、液时空速1.5 h-1和二段入口温度(250~255) ℃、反应压力2.8 MPa、氢油体积比600∶1和液时空速1.5 h^-1条件下,对一段和二段进行1 000 h的加氢评价试验,结果表明,一段加氢后产品双烯值均＜2.5 g-I·（100g油）^-1,二段加氢产品溴价＜1.0 g-Br·（100g油）^-1,硫含量＜1.0 μg·g^-1,满足芳烃抽提对原料烯烃及硫含量的要求。     

裂解汽油加氢一段催化剂的加氢反应特性研究

考察了入口温度(T_0)、入口浓度(双烯值DV和碘价I_0)和空速(Sv)对低温加氢8601钯催化剂和PGC催化剂双烯加氢率和加氢绝热温升的影响。结果表明8601催化剂反应性能略优于PGC催化剂     

釜式反应器中热二聚法分离C_5混合物中的环戊二烯

采用釜式间歇反应器对石油裂解C5混合原料中的环戊二烯 (CPD)进行热二聚 ,生成双环戊二烯(DCPD)后进行分离。研究了CPD浓度、反应温度和反应时间以及C6含量等因素对反应过程的影响。     

热二聚法分离C5混合物中的环戊二烯

采用管式连续反应器及釜式间歇反应器对石油裂解C5混合原料中的环戊二烯（CPD）进行热二聚，生成双环戊二烯（DCPD）后进行分离。深入研究了CPD浓度，反应温度和反应时间以及C6含量等因素对反应的影响，提出了不同情况下选择使用的反应条件和反应器型。     

Product distribution of tricyclopentadiene from cycloaddition of dicyclopentadiene and cyclopentadiene: A theoretical and experimental study

Tricyclopentadiene (TCPD), product of dicyclopentadiene (DCPD)/cyclopentadiene (CPD) cycloaddition, is a promising candidate as high-energy-density fuel. Thermal [4 + 2] cycloaddition of DCPD and CPD was simulated using M05-2X/6-311G(d,p) to predict the product distribution. There are four concerted but slightly asynchronous pathways leading to four adducts for endo-DCPD/CPD and exo-DCPD/CPD additions, respectively. The pathways connecting endo-adduct are kinetically preferred compared with those connecting exo-adduct. NB-adducts show higher stability than corresponding CP-adducts. Moreover, exo-isomers are more stable for CP-adducts, but the tendency is inverse for NB-adducts. The predicted product preference is NB-endo > CP-endo > CP-exo > NB-exo. Experiment shows product composition of NB-endo:CP-endo = 7.32:1 and NB-endo:CP-endo:CP-exo = 3.79:1:0.1 for thermal endo-DCPD/CPD and exo-DCPD/CPD additions, respectively, consistent with the predicted result. However, catalytic reaction gives completely different distribution, in which [4 + 2] NB-exo and CP-exo, along with at least 21.6% [2 + 2] adducts, are formed.     

双环戊二烯的现状及应用

随着国内碳五分离技术的日益成熟,不饱和聚酯树脂和石油树脂行业的迅速发展。环戊二烯/双环戊二烯(CPD/DCPD)资源的利用日益引起工业界的重视,给DCPD产业的发展带来了新的契机。介绍了双环戊二烯的应用情况,并对目前的生产现状和市场情况作了简要的分析。     

从C5和C9中分离CPD、DCPD以及二者聚合的动力学和热力学研究进展

介绍了从C5和C9馏分中分离CPD、DCPD以及二者聚合时，动力学和热力学理论方面的研究进展。     

甲基环戊二烯的合成研究

以环戊二烯（CPD）、金属钠和一氯甲烷为原料合成甲基环戊二烯,包括制备环戊二烯钠和环戊二烯钠甲基化两步反应。结果表明,反应温度及环戊二烯与钠的摩尔比对甲基环戊二烯的收率影响显著。双环戊二烯的最佳解聚温度为250℃,对于CPD与钠的反应,反应初期温度应控制在较低的温度,以减少CPD二聚反应;反应后期可将温度升高至28℃,以加快CPD与钠的反应速率。最佳的CPD与钠摩尔比为2.2,此时甲基环戊二烯的收率达86%。     

双环戊二烯改性不饱和聚酯锚固剂的研究

探讨了不饱和聚酯锚固剂的合成方法:将顺丁烯二酸酐和双环戊二烯加入反应器中,在80～120℃条件下滴加与双环戊二烯等摩尔的水,反应2 5h;再加入其它成分,升温酯化直至反应完全。双环戊二烯的含量影响不饱和聚酯同苯乙烯的混溶性和固化过程。双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂与标准树脂相比较,粘度小,填充量大,固化快,机械强度高,空干性好,具有一定的经济效益。     

阻聚剂在C_5馏分热二聚过程中的应用

为减少C5馏分环戊二烯(CPD)热二聚过程中异戊二烯(IP)的聚合损失,采用封管实验方法考察了添加阻聚剂二乙基羟胺(DEHA)、对叔丁基邻苯二酚(TBC)、邻硝基苯酚(ONP)对热二聚过程中各二烯烃组分聚合程度的影响。结果表明,阻聚剂的加入不影响CPD的二聚,但减少了IP、间戊二烯(PD)的聚合损失。就阻聚效果而言,DEHA优于TBC和ONP。通过正交实验,考察了热二聚温度、时间以及DEHA质量分数等因素对双环戊二烯(DCPD)收率和IP聚合损失的影响。较佳工艺条件是热二聚温度120℃,反应时间3 h,DEHA质量分数500×10-6。该条件下DCPD的收率达到80%左右,IP的聚合损失可控制在8%以内。     

双环戊二烯石油树脂的合成研究

以双环戊二烯(DCPD)为原料,采用热聚合方法得到粗DCPD石油树脂,然后采用固定床反应装置对粗DCPD石油树脂进行加氢研究,以得到热稳定性优良的加氢石油树脂。确定了热聚合最佳工艺条件:m(双环戊二烯)∶m(环己烷)=1∶1,反应温度为270～275℃,反应时间6～8h,粗品色度(Gardner)10#～12#,软化点为130℃;采用钯催化剂考察了加氢过程中各种工艺参数的影响,最佳工艺条件为∶w(DCPD石油树脂)=20%～25%,反应温度280～290℃,反应压力(5.0～6.0)MPa,空速0.5h-1,V(氢)∶V(油)=300∶1,得到的DCPD加氢石油树脂色度(Gardner)1#,软化点125℃。     

环戊二烯选择加氢制环戊烯

用Pd催化剂在固定床反应器中进行了环戊二烯选择加氢制备环戊烯研究;确定了第一段加氢催化剂采用Pd含量为0．5（wt）％载体为γ-Al2O3催化剂,第二段加氢催化剂为钯含量为0．3（wt）％载体为γ-Al2O3催化剂。第一段氢烃摩尔比为2—3,反应压力为1．2MPa,空速2～4h～,温度55—60℃,第二段氢烃摩尔比为3．5～4,温度80～85℃时,环戊二烯的转化率达99．5％,环戊烯的选择性在90％以上。