1,3-二氯-5,5-二甲基海因的合成研究

用正交试验法找出了由5，5－二甲基海因，次氯酸钠、氯气合成1，3－二氯－5，5－二甲基海因的最佳工艺条件为次氯酸钠与二甲基海因的摩尔为0．95：1，反应温度为20℃，反应液为酸性，此条件下产品收率为95％。     

连续法合成5,5-二甲基海因

对连续合成 5 ,5 二甲基海因 (DMH)工艺进行了研究。初步探讨了反应塔填料、材质对反应效率的影响 ,通过对比实验 ,得出选用瓷质环作为填料 ,钛合金片作为塔材质效果较理想的结论。同时 ,还探索了分段控温程序、物料配比、反应接触时间等对产品质量和产率的影响。实验结果表明 :当主反应区温度为 65～ 68℃ ,n(丙酮氰醇 )∶n(氨气 )∶n(二氧化碳 ) =1∶(1 1～ 1 2 )∶(1 1～ 1 2 ) ,气液相接触反应时间约 1h ,产率高达 90 %～ 92 % ,高于间歇法的产率 (85 % )。产品w(DMH)≥ 99%。本研究为工业化生产 5 ,5 二甲基海因提供了可靠的数据     

5,5-二甲基海因的制备

采用Bucherer-Bergs环化法，以2-甲基-2-羟基丙腈和碳酸铵为原料合成5，5-二甲基海因。对间歇法生产工艺进行了考察，重点探讨了原料配比、反应温度和反应时间及母液套用对反应收率的影响。在最佳合成条件下，5，5-二甲基海因的收率可达88％。     

偏心射流搅拌强化1,3-二氯-2-丁烯的氯化行为

1,3-二氯-2-丁烯(DCB)的氯化过程同时存在加成反应、取代反应和连续反应,DCB与氯气混合不均匀和反应热移除效果不佳会降低取代氯化的选择性。搅拌槽内流场分布特征与流体的混合效果、化学反应的转化率和选择性等密切相关,调控流场结构有助于强化DCB的氯化行为。文中结合搅拌器专用计算流体动力学软件MixSim 2.0.2,模拟了在偏心射流条件下4 cm二直叶桨式搅拌器、4 cm斜叶圆盘搅拌器和5 cm斜叶圆盘搅拌器槽内的流场分布特征,并进行了DCB氯化实验。研究表明:偏心射流能改变流场分布,控制流场的拟序结构,强化混合效果。在偏心斜射流的条件下,5 cm斜叶圆盘搅拌器的氯化效果较优,能够使DCB氯化的主产物2,3,4-三氯-1-丁烯(TCB)的收率提高到87.9%。     

1,3—二溴—5,5—二甲基海因合成

对1,3-二溴-5,5-二甲基海因合成方法及其在环氧化合物合成中的应用、再生进行了研究。     

二氯海因在1-氯-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯制备中的应用

异戊二烯进行氯醇化反应,得到卜氯-2-羟基-2-甲基-3-丁烯和1-氯-2-甲基-4-羟基-2-丁烯,此反应混合物在酸催化下与乙酸酐反应得1-氯-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯.氯醇化反应在由1,3-二氯5,5-二甲基海因和水形成的体系下进行,收率91.5%,产品含量93.5%.     

5,5-二甲基海因环氧树脂的合成

以5,5-二甲基海因和环氧氯丙烷为原料,NaOH为催化剂,合成了5,5-二甲基海因环氧树脂.考察了环氧树脂的合成条件及其主要影响因素,用傅里叶变换红外光谱,核磁共振法表征了树脂的结构.结果表明,在5,5-二甲基海因与环氧氯丙烷摩尔比为1:8,NaOH为理论加入量,反应温度为80 ℃,反应3 h得到环氧值为0.189 9 mol/100g,黏度为1.938 3 mL/g数均分子量为1 053,聚合度为4.4的环氧树脂.在常温下,所得树脂能溶于水和一般有机溶剂.     

2,4-二氯甲苯光氯化反应动力学

研究了以氯气和2,4二-氯甲苯为原料制取2,4二-氯亚苄基二氯,讨论了2,4二-氯甲苯侧链光氯化反应温度对产物收率的影响;用气相色谱仪分别测定了在343 K、373 K及403 K 3个不同温度下反应体系中各组分摩尔分数随反应时间的变化;导出氯化反应过程的动力学模型为dxC/dt=-kxC,3个不同温度下k值分别为0.096、0.120、0.192 h-1。实验数据与动力学模型拟合的结果相吻合。     

1-溴-3-氯-5,5-二甲基-2,4-咪唑啉啶二酮的合成

用溴化钠代替溴酸钠或溴素提供一个卤原子,在碱性条件下5,5-二甲基海因与氯气发生卤化反应合成1-溴-3-氯-5,5-二甲基海因。工艺最佳反应条件为:pH为9.0,反应温度5～10℃,反应3h,保温1h,BCDMH的收率可达98%以上。     

3-溴-1-氯-5,5-二甲基海因及相关化合物的合成

由５,５－二甲基海因（ＤＭＨ）一锅法合成３－溴－１－氯－５,５－二甲基海因（ＢＣＤＭＨ）。合成了中间体一溴－５,５－二甲基海因（ＢＤＭＨ）及一氯－５,５－二甲基海因（ＣＤＭＨ）,并由这两种中间体合成了３－溴－１－氯－５,５－二甲基海因和１－溴－３－氯－５,５－二甲基海因。     

2,6-二氯-4-硝基苯胺合成工艺的探讨

本文用氯化的方法来合成2,6-二氯-4-硝基苯胺,讨论了5种氯化工艺、反应条件及环保问题,得出直接氯化法是最优越的,这种合成方法工艺简单,质量好,同时不造成环境污染。     

新型二溴二甲海因复合保鲜剂的研制

以二溴二甲海因为杀菌剂、以硬脂酸单甘酯及吐温 80为涂膜剂研制了一种新型水果和蔬菜复合保鲜剂 ,它具有高效低毒的特点。实验证实最佳保鲜条件为 :5 0kg脐橙使用w (二溴二甲海因 ) =0 0 5 %、w (硬脂酸单甘酯 ) =1 0 %和w (吐温 80 ) =2 .0 %～ 4.0 %的水基乳液进行保鲜处理后 ,贮藏三个月腐烂率仅 11% ,四个月后也只有 2 0 %的腐烂率。     

芳烃化合物芳环选择性氯化研究进展

芳烃化合物芳环氯化选择性无论在经济上，还是在环境保护上都具有重要意义。本文综述了芳烃化合物包括甲苯、邻二甲苯、卤代苯、氯苄等选择性氯化研究进展，介绍了两类主要的催化体系，即路易斯酸和含硫助催化剂组成的催化体系及沸石催化体系。指出以沸石分子筛为催化剂进行芳烃化合物芳环选择性氯化是今后研究方向。     

化妆品中1，3-二羟甲基-5，5-二甲基海因含量的测定

运用凯氏定氮的原理,采用Turbotherm红外快速模块式消化器及Gerhardt凯氏定氮仪对应用于化妆品中的防腐剂1,3-二羟甲基-5,5-二甲基海因(DMDMH)的量进行测定,得出了较佳消化条件:催化剂3.5 g,浓硫酸8 mL(相对于1 g DMDMH),只需消化80 min;较佳蒸馏时间为5 min。结果表明,试样测定的相对标准偏差(RSD)为0.12%(n=9)。     

由2-萘酚制6-甲氧基-2-萘丙酮

以2－萘酚为原料，经过醚化、溴化、丙酰化和脱溴合成了6－甲氧基－2－萘丙酮，得到了6－甲氧基－2－萘丙酮各步全盛的最佳工艺参数，用这种方法制犁6－甲氧基－2－萘丙酮总收率高达87％，反应周期明显缩短。     

1,4-二氯-2-丁炔的合成

1 ,4-二氯 - 2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。将 2 -丁炔 - 1 ,4-二醇和 PCl3 混合于CH2 Cl2 中 ,在吡啶的存在下 ,以六甲基磷酰胺 ( HMPA)为催化剂 ,反应物回流 1 2 h,1 ,4-二氯 - 2 -丁炔的得率可达 72 %。合成物经 IR、1H NMR及元素分析证实。     

1-(6-甲氧基-2-萘基)乙醇的合成

2 甲氧基萘经1,3 二溴 5,5 二甲基乙内酰脲盐酸催化溴化、Friedel Crafts乙酰化得到5 溴 6 甲氧基 2 乙酰基萘。在KOH、n BuOH和Et3N溶液中、w(Pd)=10%的Pd/C催化下,于60℃和常压下用H2氢化5 溴 6 甲氧基 2 乙酰基萘得1 (6 甲氧基 2 萘基)乙醇,收率98 7%。合成总收率94%(以2 甲氧基萘计)。     

2,4-二氯-6-乙基-5-氟嘧啶的合成方法研究

研究2,4-二氯-6-乙基-5-氟嘧啶的合成工艺。以2,4-二氯-5-氟嘧啶为原料,先与格氏试剂反应,再催化氧化得到2,4-二氯-6-乙基-5-氟嘧啶。研究了不同配比、反应时间等因素对转化率的影响,为实现工业化生产提供了理论基础。     

ZnCl2/C气固催化氯化吡啶制备2,3,5,6-四氯吡啶

以氯化锌为活性组分,活性炭为载体,通过气固催化氯化吡啶合成2,3,5,6-四氯吡啶。催化剂在低温下具有较高的收率,但易发生平行副反应而导致催化剂失活,高温下ZnCl2/C具有较好的稳定性,催化剂高温失活原因主要是活性组分的流失。在氯气与吡啶摩尔配比为7、空速为1400h^-1、温度为420℃下,催化剂连续运行实验表明,2,3,5,6-四氯吡啶的收率大于54％,多氯吡啶的总收率稳定在91％以上。     

2,4-二氯-3-乙基-6-硝基苯酚的合成

介绍了以对硝基乙苯为原料 ,经三氯异氰脲酸氯化反应、碱解反应和酸化反应 ,高纯度 (大于 99% )、较高收率和较低成本地合成了目的产物的方法。该方法具有氯化试剂的投料量易于控制和反应控制简便等优点