2-巯基-3-三氟乙氧基吡啶的合成研究

以三氟乙醇和对甲苯磺酰氯为原料,通过亲核取代,Williamson醚化及巯基化反应制得2-巯基-3-三氟乙氧基吡啶,着重对醚化、巯基化反应的工艺进行优化,3步反应总收率71.4%,产品纯度98.0%（HPLC）。中间体及目标产物经IR、1H NMR确认。     

3-乙酰巯基-2-甲基丙酸的合成

以硫代乙酸、甲基丙烯酸为原料,经过加成反应、甲基环己烷重结晶得到3-乙酰巯基-2-甲基丙酸,考察了加料顺序、反应温度、反应时间及升温速率对收率的影响,并且探索了工业化生产的条件。结果表明,在氮气保护的条件下,硫代乙酸与甲基丙烯酸摩尔比为1.4∶1、反应温度为90℃时,反应产物收率可以达到99.3%。产物经核磁、质谱和红外分析证实为3-乙酰巯基-2-甲基丙酸。工业化生产时添加等摩尔的甲苯作为溶剂,可有效防止反应温度急剧升高,保证产品收率。     

2-巯基-3-三氟甲基吡啶的合成

报道了超高效除草剂啶嘧磺隆的中间体2-巯基-3-三氟甲基吡啶的合成方法.以2-氯-3-三氟甲基吡啶为原料与过硫化钠在无水乙醇中反应得到2-巯基-3-三氟甲基吡啶,收率达到50.0%.并通过红外及核磁对产品结构进行了表征.     

高效液相色谱法同时测定反应液中的苯并噻唑和2-巯基苯并噻唑

建立了一种同时定量测定反应液中苯并噻唑和2-巯基苯并噻唑的高效液相色谱分析方法.该方法采用Hypersil C18(150 mm×4.6 mm i.d)型色谱柱,以V(甲醇):V(水)=50∶50作为流动相(用氨水调节流动相的p H为7.0~8.0);检测波长254 nm;柱温30℃;流速0.9 m L/min.结果表明,待测物苯并噻唑和2-巯基苯并噻唑在上述色谱条件下分离良好,两种物质的质量浓度线性范围分别为0.047~0.426 g·L-1和0.059~0.273 g·L-1,检出限分别在1.23×10-3g·L-1和0.78×10-3g·L-1,加标回收率分别在98.20%~101.03%和98.78%~99.76%,测定结果的最大相对标准偏差分别为0.45%和0.63%.     

通过RAFT聚合和点击反应合成苯乙烯和丙烯酸丁酯的多嵌段共聚物

通过可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合和Cu催化炔基-叠氮环加成反应(CuAAC),合成出了苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)的多嵌段共聚物.首先用双炔基三硫代碳酸酯S,S’-双(α,α′-二甲基-α″-炔丙基乙酸酯基)三硫代酸酯(BPTTC)作为RAFT试剂,进行苯乙烯的聚合.然后丙烯酸丁酯和苯乙烯嵌段共聚,得到聚(苯乙烯-b-丙烯酸丁酯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物.最后,三嵌段共聚物和等物质的量的1,5-二叠氮戊烷反应得到(ABA)π型多嵌段共聚物.聚合物通过1 H NMR和GPC测试方法表征.根据偶联反应前后的聚合物数均相对分子质量计算,平均重复嵌段的数量DPπ可达到27.     

细胞色素c在4-氨基-6-羟基-2-巯基嘧啶修饰金电极上的直接电化学行为

用循环伏安法研究细胞色素c在4-氨基-6-羟基-2-巯基嘧啶（AHMP）自组装修饰金电极上的直接电化学行为.对修饰条件进行优化,通过扫描电镜（SEM）等方法对修饰电极进行了表征.结果表明,细胞色素c在AHMP修饰金电极上能进行准可逆的电化学反应,氧化还原峰电位差（△Ep）为67mV.氧化与还原峰电流比ipa/ipe接近1,且峰电流与电位扫描速率的平方根（ν1/2）呈正比,属于扩散控制的准可逆过程,异相电子迁移速率常数（Ks）为1.93×10-4cm/s.     

2-巯基苯并噻唑的合成与固体吸附剂对合成反应的影响

采用改进的苯胺-硝基苯混合法代替传统的苯胺法合成2-巯基苯并噻唑（促进剂M）,确定了最佳的合成条件：反应温度为240～260℃,反应时间为4h,产品收率大于80％．以活性氧化铝、二氧化硅和活性炭3种常见的固体吸附剂为催化剂,考察了固体吸附剂对合成反应的影响,催化效果明显：2-巯基苯并噻唑的收率由原来的80．6％提高到了85％以上,最高达到86．7％;反应时间由原来4h缩短为3h．     

2-巯基苯并噻唑的合成与固体吸附剂对合成反应的影响

采用改进的苯胺-硝基苯混合法代替传统的苯胺法合成2-巯基苯并噻唑(促进剂M),确定了最佳的合成条件:反应温度为240～260℃,反应时间为4 h,产品收率大于80%.以活性氧化铝、二氧化硅和活性炭3种常见的固体吸附剂为催化剂,考察了固体吸附剂对合成反应的影响,催化效果明显:2-巯基苯并噻唑的收率由原来的80.6%提高到了85%以上,最高达到86.7%;反应时间由原来4h缩短为3 h.     

铜催化的3-甲基-2-丁烯-1-醇的芳基反应研究

研究了铜催化C—O偶联反应,实现了3-甲基-2-丁烯-1-醇的芳基化,碘化亚铜/1,10-菲罗啉组成的催化体系,适用于芳基碘化物和溴化物,获得50%～95%的收率,反应条件温和,同时,将3-甲基-2-丁烯-1-醇的芳基化应用于酚化合物合成。     

3-(烷基/3′-氯苯基)-6吡哌酸基均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑的合成

利用３－（甲基／乙基／３′－氯苯基）－４－氨基　－　５巯基－１,２,４均三唑在ＰＯＣ１＿３催化剂作用　下同吡哌酸反应,合成了３个新的３－（甲基／乙基／３′氯苯基）－６吡哌基均三唑并［３,４－　ｂ］－１,３,４－噻二唑（Ⅱａ　－ｃ）并对波谱性质进行了讨论。     

丙烯酸十八酯的聚合反应动力学

用溶液聚合法合成聚丙烯酸十八酯,主要探讨了引发剂,单体,温度及溶剂对聚合反应速率的影响。由实验得到以下主要结论：丙烯酸十八酯在进行溶液聚合反应时,反应速率与单体浓度的一次方成正比,与引发剂的浓度的0．5次方成正比,聚合反应常数的指前因子Aa=123．4,活化能Ea=29.72kJ/mol,在实验条件下,溶剂结构对丙烯酸十八酯的聚合反应速率没有显的影响,聚合反应过程中,没有加速聚合现象;在聚合反应过程中,四咱溶剂链转移常数的次序为：四氯化碳＞三氯甲烷＞二氯甲烷＞甲苯。     

铁体系催化丁二烯聚合动力学研究——(Ⅱ)聚合度与链转移

本文研究了 Fe(naph)_2-Al(i-Bu)_3—氯化物体系催化丁二烯聚合时的链转移反应。得出只向单体和氯化物链转移的结论,并导出了此体系所特有的聚合度表达式。估算出向单体转移的活化能较低,为41.4KJ/Mol(AlEt_2Cl),12.5KJ/Mol(C_3H_5Cl)。用所得活性链平均寿命τ值的变化,解释了链转移值随温度的升高而加剧。     

镍系催化丁二烯聚合动力学研究 Ⅱ聚合度与链转移

研究了(简称Ni—Al—B)体系催化丁二烯聚合时的链转移反应。得出只向单体(Bd)和硼化合物(B)链转移的结论。本体系所特有的聚合度方程可表示为链增长反应活化能为32.9KJ·mol~(-1)。     

苯乙烯在三氯化铁/联吡啶/1-溴乙基苯催化体系中聚合

用三氯化铁-2,2'-联吡啶-1-嗅乙基苯催化聚合苯乙烯,研究了聚合反应条件对聚合的影响,三氯化铁/2,2'-联吡啶/1-溴乙基苯摩尔比对聚合的影响,用凝胶渗透色谱研究了分子量和分子量分布。     

基于效益转移激励的供应链质量改进模型研究

建立了由一个制造商和两个供应商组成的二级供应链的质量改进激励模型,并通过Stackelberg博弈分析了制造商最优激励系数以及供应商最优质量风险防范水平的确定.分析结果表明,效益转移激励模型能够促进供应链质量的改进及制造商收益的提高.最后给出数值算例证明了模型的有效性.     

恒温反应罐流体输入管内温度分布与合理管长

分析了恒温化学反应罐输入流体出口处温度梯度和输入管中流体温度分布,从中找出流体输入管的合理长度,解决了恒温反应罐内输入流体出口处温差所造成危害。     

基于国际供应链的技术转移研究述评

介绍了国内外对国际供应链中技术转移问题研究的基本情况,指出了现有文献尚未涉及的问题。认为目前最迫切的任务是借鉴国际技术转移理论和技术创新理论相关成果,构建度量技术转移度的指标体系,将技术转移效果分成不同层次进行评判,深入研究跨国公司对我国不同行业的技术转移度以及各种因素对技术转移效果的影响。     

溴化四丁铵的固－液相转移平衡研究

以溴化四丁铵（ＢＴＢＡ）作为固－液相转移催化剂，在不加入反应底物的情况下测定了它对某些酚钾盐及无机盐的固－液相转移平衡常数，结果表明，溴化四丁铵对这些盐类的固－液相转移反应的平衡常数较大，可以用作固－液相转移反应的催化剂，测得的平衡常数与盐类的晶格能及形成的离子对的稳定常数有关     

聚酯扩链反应及其应用

以２,２′－双（２－恶唑啉）（ＢＯ）为扩链剂,将其与邻苯地甲酸酐联用,对纤维级ＰＥＴ和回收聚酯瓶料进行扩链反应,并测定了产物的特性粘数（η）和羧基含量（ＣＯＯＨ）变化。结果表明,二者联用情况下扩链产物（η）大幅度上升,（ＣＯＯＨ）显著下降,能达到优良的扩链效果,同时对扩链产物的结构,热性能进行了初步探讨。     

供应商管理库存供应链的离散传递函数模型

使用滑动平均预测方法,构建了由一个供应商和一个批发商组成的供应商管理库存供应链的离散传递函数.证明了这个模型的稳定性,分析了它的动态性能.结果不仅证明这一方法是分析供应链管理的一种非常实用的工具,而且对在供应链中实施供应商管理库存策略提供战略指导和决策支持.