气相色谱法测定汽油中醇类和醚类含量

应用气相色谱法测定了汽油中醇类和醚类化合物的含量,并通过调整分流比、阀切换时间、阀复位时间,确定了最佳操作条件。在最佳操作条件下,色谱基线平稳,轻烃组分不会对醇类和醚类化合物的分离造成干扰,各组分的回收率大于94%,能够在25 min内准确地测定汽油中醇类和醚类化合物的含量。     

国内外清洁汽油的生产技术

由于全球保护环境意识高涨及环保立法的实施推广，使世界各国对环境保护和可持续发展更加重视，生产低硫．低烯烃、低芳烃的清洁汽油以减少汽车对有害物的排放．实现清洁生产和零排放．开发有利于环境保护的汽油产品和清洁生产汽油技术已成为当今世界炼油工艺的核心，为了降低成本．生产高辛烷值汽油组分，降低汽油中硫、烯烃及芳烃含量，世界各大炼油公司开发了一系列生产清洁汽油的新技术。     

提高汽油质量的措施

针对汽油中硫及烯烃含量高、调和组分单一的现状，以欧洲Ⅲ汽油标准为指导原则，根据实际生产情况，优化催化裂化装置原料，使用降硫助剂和降烯烃催化剂，采用新技术新工艺，增加高标号调和组分．增建汽油加氢改质装置和吸附脱硫装置等一系列技术措施，使汽油产品质量指标满足GB17930—1999要求。     

气相色谱法测定汽油馏分中微量小分子含氧化合物

建立了一套带有反吹组件和微流控中心切割组件及3根毛细管色谱柱的色谱系统,可以用于测定汽油中微量小分子含氧化合物的含量,通过载气压力切换的方式也可用于直接测定微反产物汽油馏分中微量小分子含氧化合物的含量,样品中所含的大量烃类组分不干扰测定结果。通过载气压力的切换使得只有沸点小于正十一烷的组分全部从2 m长的预切柱流出进入与之相连的非极性色谱柱,其余的重组分被反吹出色谱系统。沸点小于正十一烷的组分进入一根30 m长的非极性色谱柱后,通过中心切割组件电磁阀的切换仅使沸点小于2-己酮的组分进入与之相连的10 m长强极性OxyPLOT色谱柱,实现烃类组分和含氧化合物的分离,并通过火焰离子化检测器检测,采用外标法定量。该方法可以定量检测汽油馏分中微量的C1~C4醇、C2~C5醛、C3~C6酮、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和甲基叔戊基醚的含量,单组分的检测限为0.5~2.0 μg/g,各组分测定的加标回收率基本在80%~120%之间,测定结果的相对标准偏差在2%~5%的范围内。对催化裂化和催化裂解工艺的汽油产品中含氧化合物的分析测定结果显示,汽油中的小分子含氧化合物以酮类化合物为主,同时含有少量的醛、醇、醚类组分。     

中心切割二维气相色谱法测定汽油中的甲缩醛含量

采用微板流路控制(Deans Switch)中心切割技术,建立了分析汽油中甲缩醛含量的二维气相色谱法。该方法将两根不同极性色谱柱串联,汽油试样先经非极性DB-1毛细管色谱柱进行初步分离,通过优化设置中心切割时间,将汽油试样中的极性含氧化合物组分切换至强极性CP-LOWOX毛细管色谱柱进行进一步分离。以乙二醇二甲醚为内标物,可实现甲缩醛与汽油中常见的甲醇、乙醇等13种含氧化合物的完全分离。实验结果表明,甲缩醛含量(w)在0.01%~5.00%范围内时标准工作曲线呈良好的线性关系,线性相关系数达0.999 9,试样加标回收率为97.83%~104.11%,6次重复测定的相对标准偏差小于2.00%,甲缩醛检出限为0.003%(w)。该方法准确可靠,适合测定车用汽油中的甲缩醛含量。     

活性炭负载杂多酸催化轻汽油醚化试验

在实验室中，以活性炭负载杂多酸为催化剂，对催化裂化轻汽油进行醚化试验。通过选择催化剂活性组分和适宜的轻汽油醚化工艺条件，即反应温度70℃，液体空速1．0h^-1，醇烯摩尔比为1．25，催化裂化轻汽油经醚化并与未经醚化的重催化裂化汽油按自然比调合后，汽油烯烃含量可降低5．5～8．6个百分点，RON可增加0．2～0．4个单位，汽油质量得到明显改善。     

QE级发动机在用油极性组分的分析研究

本文建立了汽油发动机油在用油极性组分的分析方法，即硅胶－离子交换色谱法，对ＱＥ１０Ｗ／３０高温高速行车试验在用油进行了分离分析，将极性组分分成酸性组分，碱性组分和中性组分；用非水电位滴定、红外光谱、元素分析等手段对各组分者分析鉴定，并结合场解吸质谱研究了行车试验在用油氧化产物的生成，积累和部分添加剂的降解，用低分辩，高电压质谱测定了中性组分的芳香烃烃类组成，用红外光谱峰面积比值法考察了抗氧剂ＺＤＤ     

气相色谱串联双柱-反吹技术测定汽油中苯含量

采用一个有串联双柱一反吹系统的气相色谱仪分析检测汽油中的苯含量。样品组分首先进入一非极性的预切柱按沸点高低顺序分离，通过切换六通阀反吹放空重组分，使辛烷及轻烃组分进入具有强极性的TCEP分析柱，芳烃和非芳烃经分离后进入TCD检测器。该方法确定了最佳阀切换反吹时间和操作条件，以丁酮为内标物，通过建立苯的校正曲线定量计算样品中苯的体积浓度。实验的回收率在93．8％～99．1％之间，方法的相对标准偏差（RSD）≤2．45％。     

改进的预测汽油辛烷值的方法

该方法要求光计算出汽油馆分中的组分辛烷值，它是用现有的标准实验检测数据（含研究法辛烷值、马达法辛烷值及烯烃、芳烃、饱和烃的体积百分含量）和组分间的二元相互作用参数（从157个汽油馆分通过161种汽油调合方式归纳得出，有普遍的适用性）计算出来。设汽油馆分中的组分辛烷值相同，用人表示A馆分中的组分辛烷值，则可用下式求出ax。l二。＾／二三。龙门一见）（1）式中：X‘，九——组分体积百分含量；Ke——组分间二元相互作用参数；。＾——溜分A的辛烷值。根据汽油馏分中组分间的二元相互作用参数，可导出汽油馏分X和Y的二元相…     

优质汽油生产技术综述

车用汽油新标准的提出，使炼油厂面临迫切的技术改造和更新等问题。从汽油非理想组分的脱除和高品质汽油组分的生产2个方面入手，介绍了降烯烃、脱硫、降低汽油中芳烃含量及烷基化、异构化、醚化等技术，提出厂将非理想组分脱除和高品质汽油组分2种技术结合应用于生产的建议。     

悬浮床加氢裂化产物中酸性含氧化合物的分布

以中东常压渣油为原料,考察其悬浮床加氢裂化产物中酸性含氧化合物的分布情况。在反应温度450℃、反应时间1h、氢初压6MPa的条件下,采用不同催化剂对中东常压渣油进行悬浮床加氢裂化反应,反应产物进行常减压蒸馏,分为IBP～180℃（汽油馏分）、180～360℃（柴油馏分）、360～500℃（蜡油馏分）和>500℃（尾油）,然后测定各馏分和尾油中酸性含氧化合物的含量;采用柱色谱法对蜡油馏分进行三组分分离和对尾油进行四组分分离,并测定各组分中酸性含氧化合物的含量。结果表明,中东常压渣油悬浮床加氢裂化产物中酸性含氧化合物主要分布在蜡油馏分中,其次是分布在尾油中;蜡油馏分中的酸性含氧化合物主要集中在芳香分中,尾油中的酸性含氧化合物主要分布在胶质中。     

调合模型及计算软件在高辛烷值汽油调合中的应用

本文采用两种数学模型对重催汽油和Ｃ９溶剂油、重催汽油和重芳烃两组分调合以及重催汽油、ＭＴＢＥ、烷基沦油三组分调合进行拟合，并在此基础上用ＴｕｒｂｏＣ编制了模型模拟和汽油调合比计算软件，结果说明：得到的拟合方程拟合度较好，计算值与实验值偏差一般〈０．５，基本在仪器测定偏差范围，可信度较好；汽油调合软件可以较好地预测调合比和优化配方。     

FCC汽油在ZSM-5分子筛上的芳构化反应

考察了全馏分催化裂化（FCC）汽油的芳构化改质反应，结果表明，在三种不同硅铝比的分子筛中，以硅铝比为50的分子筛为载体所制备的催化剂性能较好。对Ni、Mo、Zn、Co4种金属活性组分的选择考察，以Zn为活性组分的催化剂芳构化性能最好，以Ni为活性组分的催化剂液收最高。分析了FCC汽油中不同烃类的芳构化反应历程．得出金属组分应有适宜的含量。     

催化裂化汽油改质研究

由过渡金属A和B活性组分与硅铝载体制备的催化剂，在固定床反应器中通过氢转移技术降低催化裂化汽油烯烃含量，达到改质目的。并对此催化剂作用下反应的工艺条件进行考察，在反应温度70～80℃，压力0．1～0．3MPa．体积空速为1．0h^-1的最佳条件下原料油的烯烃含量(PONA法)可降低20％以上．辛烷值基本保持不变，改质后的催化裂化(FCC)汽油品质基本上达到国家汽油新配方标准。     

提高FCC汽柴油质量的途径

催化裂化（FCC）汽油作为新配方汽油的调合组分，其苯、烯烃和硫含量均偏高。对FCC进料进行加氢预处理可以解决这个问题，其优点是汽油产率高，流含量低，SO。排放量少，但投资过大。UOP公司认为，若辛烷值卡边而又必须生产低硫汽油时，最佳选择是将FCC汽油轻组分进行Merox脱具，CS以上馆分采用ISALI艺，优点是成本低，气体产率低，MON不变，RON仅损失0．2个单位。FCC柴油若要调配低硫柴油，则需降低其硫、芳烃含量，提高十六烷值。通常，各种加氢处理工艺是首选方案。若只需降低硫含量，低压Unioallningl艺即可满足要求；若需…     

利用质量互补优化汽油调合生产

针对我厂各种汽油组分的特性，详细分析各组分汤油质量优劣情况，提高利用质量互补合理利用各种组分、优化我厂汽油调合生产的具体方案。     

用气相色谱单体烃数据计算汽油的多项物性参数

通过线性回归建立了一种根据气相色谱法测定的汽油单体烃组成及各纯组分的物性常数,计算样品的密度、折光率、热值、饱和蒸气压、平均相对分子质量、碳氢元素含量等物性数据的方法。汽油单体烃数据采用高分辨弹性石英毛细管柱分析获得。计算结果与标准方法测定结果的绝对偏差为:密度小于0.005 g/cm3、折光率小于0.005,碳氢含量计算结果与碳氢元素分析仪测定结果绝对偏差小于0.5%,饱和蒸气压的计算结果与标准方法测定结果的绝对偏差小于标准方法规定的再现性数值。该计算方法有较好的精密度,适合于样品量很少情况下汽油物性数据测算。     

工业糠醛气相色谱分析方法的改进

用GB／T1926．2—88方法分析测试工业糠醛含量时，存在色谱柱分离效率较低，柱温高易造成组分裂解，定性和定量误差较大等问题，采用蒸馏切取窄馏分，并用双柱、多柱以及气相色谱-质谱联用定性技术，同时使用键合型中等极性毛细管柱，使工业糠醛中的各组分得到满意的分离，保证了定性的可靠性，共计定性出17种组分；保证了定量的准确性，糠醛的相对标准偏差为0．05％，回收率为89．6％～95．2％。     

发展FCC轻汽油醚化工艺

我国FCC汽油作为车用汽油的主要调合组分，其比例已占70％以上，是车用汽油质量不能进一步提高的瓶颈所在．FCC轻汽油醚化工艺将其中的叔碳烯烃转化为醚，在一定程度上弥补了MTBE产量的不足，除提高辛烷值和增加含氧量外，还可降低汽油的烯烃含量和蒸气压，一举多得，值得开发、推广。     

在线近红外光谱分析仪在汽油自动调合系统中的应用

在线近红外光谱分析仪可以实时测定汽油调合组分及成品油的多种物化性质指标如烯烃、芳烃、苯及氧化物含量、辛烷值（RON、MON）、馏程、蒸气压等。文章介绍了用于汽油自动调舍工艺中的在线近红外光谱分析仪的原理、系统组成和特点，以及在国内外的汽油调合优化控制中的实际应用情况。典型的应用实例表明，将该分析仪用于汽油自动调合工艺中，可为炼油厂带来可观的经济效益和社会效益。