联苯类膦配体在偶联反应中应用的研究进展

联苯类膦配体具有强的供电性和大的空间效应,作为配体在有机合成领域得到越来越多的应用。主要从C—C、C—N、C—O键的合成角度,概括了联苯类膦配体在各种偶联反应中应用的研究进展。     

Rh催化C-C键选择性活化反应的密度泛函理论研究进展

过渡金属催化C—C键活化反应能快速构建复杂有机分子,是当今有机合成领域的研究热点。特别是过渡金属Rh催化C—C键选择性活化反应具有巨大的应用潜力。对近些年铑催化四元环上、直链上的C—C键选择性活化反应的密度泛函理论研究成果进行了总结,尤其对反应机理和C—C键区域选择性活化的来源做出解释。强调计算结论与实验结论的一致性,旨在为判断C—C键活化反应的选择性提供有益参考。     

ZrO2纳米颗粒催化借氢反应研究

以醇为烷基化试剂，与羰基化合物反应实现羰基α位烷基化的C-烷基化反应，或者与胺反应实现胺基烷基化的N-烷基化反应是一锅多步串联的借氢反应。这种绿色的借氢反应近年来得到广泛关注，但目前报道的该反应的催化剂均为贵金属基催化剂，开发廉价的非贵金属多相催化剂对于此类借氢反应的工业化应用具有重要意义。采用廉价易得的ZrO₂纳米颗粒催化剂催化这两种类型的借氢反应，构建的C—N键形成借氢反应产率高达97.5%,C—C键形成借氢反应产率92.1%。初步研究结果表明，金属氧化物纳米颗粒ZrO₂具有优良的催化借氢反应能力。同时ZrO₂纳米颗粒表现出较大的底物适用性和很高的稳定性，在重复使用五次后催化活性损失不大。     

C—N键催化氢解反应研究进展

叙述了非杂环类含氮化合物和杂环类含氮化合物C—N氢解反应常用催化剂,讨论了苄基型含氮化合物的底物结构、催化剂及反应条件对C—N氢解反应的影响,初步探讨了C—N键催化氢解反应机理。认为C—N键的催化氢解反应不仅与含氮化合物的分子结构有关,还与催化剂的性能有关,若要从根本上提高C—N键氢解活性还需深入对反应机理的研究。     

Salen型配合物在偶联反应中的应用

Salen型金属配合物具有结构多样、合成相对简单、廉价和应用广泛等诸多优点,被广泛用在许多研究领域中,尤其作为催化剂在有机合成领域中得到越来越多的应用。主要从C—C、C—N和C—O键的形成角度以及三组分偶联4个方面,综述了Salen型金属配合物在各种偶联反应中的研究进展。     

过渡金属参与切断苄位C—H键构建C—C键

过渡金属参与切断苄位C—H键构建C—C键是有机合成化学的研究热点之一。该领域具有广阔的应用前景和发展潜力,可应用于中间体的合成、医药和农药等领域。综述了过渡金属参与切断苄位C—H键构建C—C键的研究进展。     

锰卟啉高价金属氧化物及氢氧化物对甲苯α-C—H键的活化

锰卟啉作为仿生催化剂催化活化烃类饱和C—H键的反应中,锰卟啉高价金属氧化物和氢氧化物均有活化C—H键的能力。采用密度泛函理论对锰卟啉高价金属氧化物及氢氧化物活化甲苯α-C—H键进行研究,考察影响其活性的本质因素。结果发现,锰卟啉高价金属氧化物和氢氧化物的单重态由于没有氧自由基特征而不具备活化甲苯α-C—H键的能力。高自旋锰卟啉金属氧化物活化甲苯α-C—H键能力较强,金属氢氧化物的活化能力较弱。过渡态结构的形变能和结合能共同决定了活化能的大小,且形变能是影响其活性的关键因素。     

基于2-溴芳基烷基酮的C—N键构建反应

C—N键的构建反应对于药物开发,天然产物合成,以及含氮化合物的代谢等都具有重要意义。本文结合作者的研究,主要介绍基于2-溴芳基烷基酮的C—N键构建反应及其在药物合成中的应用。     

钯催化重氮盐的C—C偶联反应研究进展

C—C偶联反应作为C—C键构建的一种重要方法,在现代有机合成中应用极其广泛。综述了近年来钯催化剂催化重氮盐的C—C偶联反应的研究进展。该类反应大多具有条件温和、收率高等优点。     

金属卟啉催化氧化烃类饱和C—H键的理论模拟研究进展

金属卟啉作为仿生催化剂在催化氧化烃类饱和C—H键领域得到了非常广泛的应用，其高效的催化性能也成为实验和理论模拟研究中的焦点。由于理论模拟研究不受实验条件的限制，更适于研究反应的复杂机理，因此在金属卟啉催化氧化烃类饱和C—H键领域受到了广泛关注。本文系统地综述了近年来金属卟啉仿生催化剂催化氧化烃类饱和C—H键的理论模拟研究，重点介绍了几种常用的理论模拟方法以及金属卟啉几何和电子性质的理论计算，同时详细地论述了理论模拟方法用于金属卟啉活化氧气和催化氧化烃类饱和C—H键的机理研究，并展望了金属卟啉仿生催化剂的理论模拟发展方向，指出多种理论模拟方法有机结合用于研究金属卟啉催化氧化的机理及金属卟啉结构与催化选择性之间的关系将是今后的主要研究方向。     

含有典型C—C煤炭模型化合物热解过程的自由基调控机理研究

煤本身是一种复杂的非均质混合物，含有大量的致密环状芳香烃。针对煤结构中各种C—C化学键，采用联苄、二苯甲烷、联苯作为煤C—C结构的模型化合物，分别在600℃,650℃,700℃,750℃下通过Py-GC/MS探究其热解产物分布情况；通过添加供氢溶剂(hydrogen donor solvent, HDS)捕获中间自由基验证其反应路径的存在；利用Gaussian09,Shermo,选取M06-2X泛函、def2-TZVP基组，加上D03(0)色散校正计算化学键解离焓(BDE)。通过实验与模拟相结合的方式印证自由基路径的存在。同时，用Py-GC/MS进行不同温度的模型化合物的热解实验。结果表明：模型化合物的热解均为自由基路径；由于C—C键类型不同，模型化合物的热解程度不同。各个键按能垒由大到小排序依次为C_ar—C_ar,C_ar—C_al,C_al—C_al,因此，热解程度由大到小的化合物依次为联苄、二苯甲烷、联苯。供氢溶剂可能会降低断键能垒；模型化合物热解中间自由基如...     

生物催化C—N成键反应合成手性胺的研究进展

生物催化C—N键的成键反应主要是用于合成手性胺类化合物,它广泛应用于食品、精细化学品和药物中间体的制备过程中。酶法生产手性胺具有高对映体选择性、转化率和时空产率的特点。主要介绍了C—N键成键的三种方式,分别为还原胺化反应、氢胺化反应和转氨化反应。并根据不同的反应类型对相关的酶进行了归纳总结。     

氮掺杂石墨烯-二氧化钛复合物可见光催化羧酸与缺电子烯烃加成反应探究

以氮掺杂石墨烯-二氧化钛(TiO2-NGs)为可见光催化剂,在无水无氧条件下使羧酸脱羧与缺电子烯烃类化合物之间形成C—C键。当苯氧乙酸与马来酸酐反应时,可合成苯并吡喃衍生物。此方法简单易操作,试剂价廉易得,催化剂可过滤分离,重复使用,为合成此类化合物提供了一种新的有效途径。     

PAN基炭纤维中SP2杂化的C-C原子键距对电阻率影响的研究

利用激光Raman散射方法，从Fitzer碳键键距出发，得到不同碳化温度下制备的PAN基炭纤维样品中SP^2杂化的C—C原子键距a0。利用四点法对各样品的电阻率进行了测试，给出了电阻率随C—C原子键距a0的变化规律，并对这种变化规律从电子结构角度进行了初步探讨。结果表明，SP^2杂化的共价电子向传导电子的转移及结构发展的更完善共同导致了PAN基炭纤维的电阻率随碳化温度的升高而降低。     

Progress of metallic nanoparticles catalysts in Ullmann reaction

因纳米金属粒子具有大的表面积和高的反应活性,因此作为新型的催化剂在有机合成领域得到了越来越多的应用.主要从C-C键、C-N键、C-O键和C-S键的形成角度,概括了各种金属纳米粒子催化乌尔曼反应的研究进展     

氨的N-H键活化及其实现的催化有机反应

分子氨易得、通用,基于氨N—H键活化后参与的有机反应具有理论意义和应用价值。综述了氨的N—H键的活化方式及其在不饱和化学键的氢氨化、芳卤氨化、氨羰基化和氧化偶联等催化有机反应上构建C—N键的进展。     

催化在有机合成中的新进展

近年来,过渡金属催化的卤代芳烃与各种亲核试剂的偶联反应已成为构筑C―C或C―杂原子键的有效手段,例如著名的Suzuki、Kumada、Stille、Negishi等生成C―C键的偶联反应等。最近,C―H键的直接活化及功能化方面有了一些突破。介绍了这一领域的新进展。     

过渡金属介导的碳氢键后官能团化策略在药物合成中的研究进展

过渡金属催化碳氢键后官能团化逐渐发展成为合成化学领域最有效的工具之一,是现代药物研发的重要组成部分,可以对生物活性分子进行高效且具有选择性地衍生.从C—C、C—O和C—N键3个方面介绍了近十年来在过渡金属化合物的催化下,生物活性分子碳氢键后官能团化的研究进展,并对其局限性和未来发展趋势进行了总结和展望.     

C/C多孔体的制备及其对C/C-SiC-Si复合材料的影响

C／C—SiC—Si材料是一种新型的复合材料。本文通过反应熔渗法将液态硅渗入C／C多孔体中得到致密的C／C—SiC—Si复合材料。重点研究了制备C／C多孔体的树脂浸渍裂解法，并测定了在不同浸渍次数下得到的不同的C／C多孔体的体积密度和气孔率，用扫描电镜观察了其形貌，讨论了不同的C／C多孔体对C／C—SiC—Si复合材料最终形貌的影响。     

木质素催化氧化过程中典型化学键断键研究

木质素是自然界中含量最丰富的可再生芳香资源,各芳香基本单元通过C—O和C—C键连接。氧化解聚能显著降低化学键键能,对木质素结构中C—C键的裂解尤为有效,并生成芳香醛、酸、酮等高度功能化的高值产物。针对不同键的断裂能定向制备所需产物,如C_β—O键断裂易生产苯酚类以及酮类产物,C_α—C_β键断裂易制备芳香醛类和羧酸类产物,C_α—C_ary键断裂能有效去除侧链烷基等。文章重点从断键路径的角度综述了以上三种化学键的研究现状,同时介绍了各种化学键断裂的催化剂研究以及真实木质素氧化解聚进展。在此基础上,展望了未来木质素氧化解聚的研究方向,以实现木质素的高价值转化。