(NH_4)_5[(VO)_6(CO_3)_4(OH)_9]·10H_2O单晶的合成及通过掺杂和热分解以制备V_(1-X)MoxO_2(摘)

在CO_2气体保护下,滴加VOCl_2溶液于饱和NH_4HCO_2溶液中,可得到紫色的氧矾(Ⅳ)碱式碳酸盐络合物单晶,其化学式为(NH_4)_5[(VO)_6(CO_3)_4(OH)_9]·10H_2O,含有一以OH~-和CO_3~(2-)为桥近似于     

[Cu_2(Gly—GlyO)_2(OH)_2(4,4—bpy)]·9H_2O配合物合成、晶体结构研究

采用Gly—GlyOH,4,4＇—联吡啶与Cu(NO_3)_2·H_2O在二次水溶液中反应,合成出以4,4＇—bpy为中继基,Gly—Glyo为螯环新型双核铜配合物。经X射线单晶结构分析确定该配合物品体的化学结构式:[(H_2NCH_2CONHCH_2COO) Cu(OH) (C_(10)H_8N_2)Cu(OH) (H_2NCH_2CONHCH_2COO)]·9H_2O.晶体属于三斜晶系,P_空间群,晶胞参数a=1.1412nm,b=1.2298nm,C=1.4269nm,α=113.82°,β=101.91°,y=103.64°,V=1.6747nm~3,Z=2。衍射数据是在Nicolet XRD R3型四圆衍射仪上收集,结构参数经块矩阵最小二乘法精修后,最终一致性因子R值为0.068,RW值为0.057。     

Anderson型双亲催化剂(C_(21)H_(46)N)_3[CoMo_6O_(24)H_6]的制备及其应用

利用一系列含硫量为500 ppm的模型化合物进行了研究。合成了一系列Anderson型双亲催化剂(C_(21)H_(46)N)_3[CoMo_6O_(24)H_6],在H_2O_2/(C_(21)H_(46)N)_3[CoMo_6O_(24)H_6]体系下研究了影响氧化脱硫效果的因素,并结合实验结果进行了分析。通过实验探索出十八烷基三甲基氯化铵是最合适的表面活性剂;水乙醇相合成的(C_(21)H_(46)N)_3[CoMo_6O_(24)H_6]在反应2 h后二苯并噻吩的脱硫率可以达到92.68%。红外光谱分析结果表明:H_2O_2/(C_(21)H_(46)N)_3[CoMo_6O_(24)H_6]体系可以将油品中的噻吩类硫化物氧化成相应的砜或者亚砜。     

Al_2(WO_4)_3-Na_2O赝二元系相图

用差热分析和X射线衍射方法,研究了Al_2(WO_4)_3-Na_2O赝二元系相平衡关系。体系中生成两个由包晶反应形成的新化合物2Al_2(WO_4)_3·Na_2O和2Al_2(WO_4)_3·3Na_2O,其包晶反应温度分别为800±3℃和682±3℃。化合物2Al_2(WO_4)_3·3Na_2O与Na_2O形成共晶体系,共晶温度592±3℃,共晶点组成为Na_2O73mol％。以Na_2O为助熔剂,长出了Al_2(WO_4)_3:Cr~(3+)的透明单晶体。     

以氟化铵和硼酸制备三氟化硼的最适操作条件

三氟化硼是有机合成反应中具有高度活性的催化剂,因此早为人们所重视。制备三氟化硼的方法中常见的有下述几种:(1)B_2O_3+3CaF_2+3H_2SO_4→2BF_3↑+3CaSO_4+3H_2O(2)Na_2B_4O_7·10H_2O+12HF→Na_2O(BF_3)_4+16H_2ONa_2O(BF_3)_4+2H_2SO_4→4BF_3↑+2NaHSO_4+H_2O(3)12NH_4F+2B_2O_3→(NH_4)_2O(BF_3)_4+10NH_3+5H_2O(NH_4)_2O(BF_3)_4+2H_2SO_4→4BF_3↑+2NH_4HSO_4+H_2O(4)NaBF_4+B_2O_3+6H_2SO_4→6NaHSO_4+8BF_3↑+H_2O在酸法加工磷矿石制磷肥时,可从逸出的氟硅酸制得氟化铵,因此采用下速反应也可制备三氟化     

[C_3H_(12)N_2]_3[P_2Mo_5O_(23)]·4H_2O单晶体的水热合成及其催化合成阿司匹林的研究

利用水热法制备了单晶体化合物[C_3H_(12)N_2]_3[P_2Mo_5O_(23)]·4H_2O(1),并通过单晶X-射线衍射和元素分析对其进行了结构表征。通过正交试验对其催化合成阿司匹林的性能进行了初步研究,确定了其催化合成阿司匹林的最佳条件:催化剂用量0.15 g,反应时间为30 min,反应温度85℃。表明该单晶体化合物可以替代传统催化剂浓硫酸合成阿司匹林,有望成为未来绿色制药工业的新型催化剂。     

K_2O-Al_2O_3-WO_3三元系中Al_2(WO_4)_3-K_2O和Al_2(WO_4)_3_K_2WO_4截面的相平衡研究

用DTA和XRD方法研究了K_2O-Al_2O_3-WO_3三元系中Al_2(WO_4)_3-K_2O和Al_2(WO_4)_3-K_2WO_4截面相平衡关系。在Al_2(WO_4)_3-K_2O赝二元系中由包晶反应形成三个化合物:2Al_2(WO_4)_3·K_2O_4、Al_2(WO_4)_3·K_2O和Al_2(WO_4)_8·3K_2O。其包晶反应温度分别为937±3℃、786±3℃和902±3℃。在Al_2(WO_4)_3-K_2WO_4截面中,33.3mol%K_2WO_4和50mol%K_2WO_4组份其主要成份分别为2Al_2(WO_4)_3K_2O和Al_2(WO_4)_3K_2O。     

糠醇催化剂生产流程的改进

在铜、铬、钙催化剂(由硝酸铜Cu(NO_3)_2·3H_2O、硝酸钙Ca(NO_3)_2·4H_2O、铬酸铵(NH_4)_2CrO_4和氨水NH_3·H_2O制备而成存在的条件下,中压法生产中的糠醇质量好,产量高,副反应少。目前我国大多数糠醇厂仍在采用苏联五十年代援助我国时所用的那种制备糠醇催化剂的生产流程(见图1)。     

配合物Co_3(BTB)_2(H_2O)_5(DMF)_9的合成及其催化染料废水脱色性能研究

使用配体1,3,5-三(4-羧基苯基)苯(H_3BTB)通过水热法合成了配合物Co_3(BTB)_2(H_2O)_5(DMF)_9(用Co L表示),经红外光谱和元素分析进行了结构表征。将其用于催化过氧化氢脱色活性艳蓝KN-R,研究了双氧水浓度、催化剂浓度、温度和活性艳蓝KN-R的初始浓度对脱色效果的影响。研究表明,CoL表现出优异的催化脱色性能,在废水处理方面具有广阔的应用前景。     

水对Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—(BF_3·OEt_2+酯)体系催化丁二烯聚合影响的研究

本文研究了Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—(BF_3·OEt_2+酯)[简称Ni—Al—(B+酯)]催化体系引发丁二烯聚合中,水对聚合活性、聚合物的微观结构、分子量及其分布的影响规律.实验结果表明,随聚合体系内水量增加,cis—1,4链节含量有所下降,trans—1,4/1,2值则明显提高,分子量分布先加宽,后变窄,而分子量在本实验条件下无明显变化。隧Al/B比增大,cis—1,4链节含量提高,trans—1,4/1,2值变小。本催化体系聚合平缓,诱导期较长,在H_2O/Al=0.33～1.25(摩尔比,下同),Al/B=0.4～1.6的范围内,聚合转化率均高达85％以上。当H_2O/Al=0.42时,催化活性最稳定。     

Ti(HPO_4)_2·(1/2)H_2O对K~+交换性能的研究

测定了Ti(HPO_4)_2·(1/2)H_2O对0.1N KCl-0.1N KOH溶液的交换容量。实验证明这种无机离子交换剂对K~+有优良的交换性能,而且较易洗脱再生。     

加热速度对α-Al_2O_3·3H_2O热分解的影响

一、前言α-Al_2O_3·3H_2O(Gibbsite)是制备各种各样氧化铝的主要原料,它在热解过程中的相变化,已有许多研究。Brown等用x射线衍射及差热分析法(DTA)研究粗颗粒α-Al_2O_3·3H_2O的热分解时,首先提出了沿二条途径分解的机理,这一机理现已被普遍地接受。在粗颗粒α-Al_2O_3·3H_2O的DTA曲线上,600℃以前有三个吸热峰(脱水峰)(1、2、3、4、5、]:第一吸热峰(虽然对其成因有着不同的解释)相应于α-Al_2O_3·3H_2O部     

高弹性自愈水凝胶(C_3H_5O)_1CB[7]/PAA的制备及性能

用丙烯氧基七元瓜环((C_3H_5O)_1CB[7])替代传统的交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)制备了新型丙烯氧基七元瓜环/聚丙烯酸凝胶((C_3H_5O)_1CB[7]/PAA gel),该凝胶具有高弹性和自愈性。采用IR和1H NMR技术对其结构进行表征,研究了该水凝胶的溶胀、力学性能,宏观观察了其自愈性能。结果表明:(C_3H_5O)_1CB[7]/PAA gel的网络形成作用力主要是多重氢键;在丙烯酸(AA) 17.2%,水82.1%,(C_3H_5O)_1CB[7] 0.33%,过硫酸钾(KPS) 0.33%时该水凝胶具有良好的自愈性及力学性能,其最大伸长量为105.6 cm,为原长的86倍,弹性模量0.39 kPa,平衡溶胀率是600%。该水凝胶有望成为一种潜在的生物组织工程材料。     

成核剂对相变材料Ba(OH)_2·8H_2O储热特性的影响

Ba(OH)_2·8H_2O作为一种中低温区间理想的相变材料,具有高潜热、性能稳定的优点,但成核过程中过冷严重。本文基于科学法和爱迪生法,用3种钡盐和3种常用成核剂进行了实验,结果表明,质量分数4%的Ba(OH)_2·H_2O效果最好,可以将过冷减小至1℃以内,其他成核剂减小过冷度效果不稳定或者会增大过冷度。4%Ba(OH)_2·H_2O成核剂的加入对基材Ba(OH)_2·8H_2O的储热性能影响不大,通过DSC测试,潜热为267.7k J/kg,相变温度为77.9℃。通过100次循环实验,4%Ba(OH)_2·H_2O+96%Ba(OH)_2·8H_2O复合相变材料的相变温度和相变潜热变化很小,最大影响幅度分别为0.63%和3.81%,热物性较为稳定。因此,4%Ba(OH)_2·H_2O可以作为Ba(OH)_2·8H_2O理想的成核剂在工业中应用。     

一种新型铜配合物Cu_2(C_6H_8O_4)_2(C_3H_7NO)_2的合成和晶体结构

本文以苯并咪唑-5-羧酸、己二酸、硫酸铜为原料,以水/DMF(v/v 1:1)为溶剂,采用水热合成法合成了新型铜配合物Cu_2(C_6H_8O_4)_2(C_3H_7NO)_2单晶,并通过单晶衍射仪测定了晶体结构。该配合物属于为单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为:a=9.4764(5)?,b=8.2618(5)?,c=15.0990(8)?,β=106.259(1)o,V=1134.85(11)?3,Z=2。     

CO加氢选择性合成C_2-含氧化物的Rh/V/SiO_2催化剂的反应特性

本研究从RhCl_3·3H_2O和VOCl_2·5H_2O及SiO_2出发制备了对C_2-含氧化物的生成具有良好活性和选择性的Rh/V/SiO_2催化剂。当V/Rh=0.5～1(原子比),还原温度在250～300℃时催化剂的活性和选择性都较佳。适当地提高反应的压力、温度和空速,可在选择性基本不变的条件下,使C_2含氧化物的生成速率大大提高。在6大气压、230℃和24000毫升/时·克催化剂下可获得C_2-含氧化物生成选择性达80％,生成速率达0.9克/时·克催化剂C_2-含氧化物的良好结果。     

Ca(H_2PO_4)_2-H_3PO_4-H_2O体系的相平衡过程研究

直接通过磷酸与磷矿反应,从酸解液中结晶分离出磷酸二氢钙是一条经济可行的生产路线,该新工艺的开发需要依据磷酸二氢钙在磷酸溶液中的相平衡行为。通过静态法测定了40～80℃时Ca(H_2PO_4)_2-H_3PO_4-H_2O体系的相平衡行为,并使用XRD表征平衡固相。结果表明:在不同条件下,存在不同的结晶固相。随着磷酸浓度的增大,结晶固相分别为CaHPO_4、CaHPO_4+Ca(H_2PO_4)_2·H_2O、Ca(H_2PO_4)_2·H_2O。一定温度下,随着磷酸浓度的增大,CaHPO_4溶解度增大,而Ca(H_2PO_4)_2·H_2O溶解度减小。在磷酸浓度一定时,随着温度的升高,CaHPO_4溶解度减小,Ca(H_2PO_4)_2·H_2O溶解度增大。电解质NRTL模型可以很好地拟合该体系的相平衡数据,还可用于计算Ca HPO_4和Ca(H_2PO_4)_2·H_2O在磷酸溶液中的溶解度。该研究结果可为新工艺开发提供相应的理论基础和基础数据。     

[Co(COOH)_2·2H_2O]的合成及晶体结构

利用溶剂热法合成了新型甲酸钴配位聚合物[Co(COOH)_2·2H_2O]。采用单晶X射线、粉末X射线(XRD)、元素分析、红外光谱(IR)、热重分析(TGA)表征了该配合物的结构。结果表明[Co(COOH)_2·2H_2O]晶体属单斜晶系,P_(21)c空间群,a=8.8334(11),b=7.2816(9),c=9.6103(12),α=90.00,β=97.666(2),γ=90.00,V=612.62-3,Z=4。     

C_4AF、C_4A_3和C_(11)A_7·CaF_2的形成及早期水化

本文研究CaO、Al_2O_3、Fe_2O_3,SO_3和CaF_2按不同配比混合后煅烧对含铝矿物(C_4AF、C_4A_3和C_(11)A_7·CaF_2)形成的影响。以及这三个矿物的早期水化特征。分别对十二组试样进行XRD测定和对三组矿物进行微量量热计测定。理论计算和试验结果均表明。在接近平衡态的煅烧过程中,CaF_2和CaO、Al_2O_3结合形成C_(11)A_7·CaF_2的能力最强,C_4A_3f8d4次之。同时,从这三种矿物早期水化动力学的研究得出:C_4AF、C_4A_3和C_(11)A_7·CaF_2在CH和CH_2存在下的水化反应“活化能”分别等于32.1kJ/mol、158.2kJ/mol和53.4kJ/mol;升温对C_4A_3S水化反应活性的激发最为有利。     

丁二烯—异戊二烯在Ln(naph)_3—Al(i-C_4H_9)_2H—Al_2(C_2H_5)_3Cl_3中的共聚合及共聚物性能的研究

过去的工作已经表明,在以稀土催化体系进行丁二烯—异戊二烯共聚合时,Al(i-C_4H_9)_3中的Al(i-C_4H_9)_2H含量增大,不仅可提高共聚合活性,而且对共聚物的分子量和分子量分布均能产生显著影响。因此,仔细研究丁二烯和异戊二烯在Ln