填充油对充油顺丁橡胶性能的影响

研究了填充高芳烃油和环烷油对充油顺丁橡胶性能的影响。结果表明：填充高芳烃油比填充环烷油的橡胶的拉伸强度、伸长率、生胶门尼略高，定伸应力略低；充油顺丁橡胶的门尼粘度值随填充油量的增大而减小。     

充油镍系顺丁橡胶的研制及性能

以Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２（Ｎｉ－Ａｌ－Ｂ）为催化体系，抽余油为溶剂，制备了充油镍系顺丁橡胶，研究了不加第三组分提高基础胶门尼粘度的聚合规律，讨论了ＭＬ，胶含量和胶液粘度的关系，选择了充油镍系顺丁橡胶的制备条件，考察了充油胶的性能。结果表明，丁二烯溶液聚合体系水含量在一定范围时，提高Ａｌ／Ｂ值（摩尔比），可在镍系顺丁橡胶生产装置上生产出质量优良的充油镍系顺丁橡胶。     

镍系充油顺丁橡胶的结构及某炭黑混炼胶的流变行为

本工作对镍系充油顺丁橡胶 DJ-9073(充油25份)和DJ-9075(充油 37.5份)的结构及其炭黑混炼胶的流变行为进行了探讨,并与未充油的镍系顺丁橡胶DJ-9000和日本产充油37.5份的镍系充油顺丁橡胶 BR-31进行了比较和讨论。结果表明,国产充油顺丁橡胶的辊筒加工行为优于DJ-9000和 BR-31。DJ-9075的综合流变性能好于 DJ-9073。在高切变速率下,四种胶料的流动性接近。     

镍系充油顺丁橡胶的制造工艺及其性能

镍系充油顺丁橡胶的基础胶采用调节催化剂组分的比例和加入顺序的方法制取。充油采用间断充油工艺,充油量可准确到37.5±1.5％(重份)。填充油采用酚精制或糠醛精制三、四和六线抽出油以及重残渣抽出油,尤以后者为好。充油顺丁硫化胶物性可达到镍系顺丁硫化胶部颁二级品指标,加工和挤出性能良好,与天然橡胶以50:50并用,可作汽车轮胎胎面胶。     

镍系充油顺丁橡胶的工业化应用

通过中试及工业化试验,对环烷酸镍-三异丁基铝-三氟化硼乙醚络合物-含氧化合物的催化丁二烯聚合体系进行了催化特性、生产工艺、胶液与高芳烃油混合工艺、物料消耗和能量消耗分析。结果表明,该体系催化活性高,稳定性好,能灵敏地调节顺丁橡胶的门尼黏度;加入含氧化合物不会影响顺丁橡胶的微观结构;高芳烃油与高门尼黏度顺丁橡胶胶液的相溶性较好;工业化试验中,丁二烯质量浓度较低,聚合反应偏弱,挂胶较重。     

用交联法制镍系充油顺丁橡胶

原料 丁二烯、汽油、催化剂、终止剂和防老剂均由本厂聚合车间提供。交联剂过氧化二碳酸二环己酯系天津有机化工二厂产品,半衰期:30℃,7.5小时,50℃,4.2小时,70℃,0.27小时。填充油系大连石油七厂减压三线糠醛抽出油,组成:芳烃75—80％,烷烃10—15％,胶质约10％。     

镍系充油顺丁橡胶 BR 9053的研制

在50 L聚合釜上研究了采用Ni(naph)2－Al(i－Bu)3－BF3·OEt2－D镍系催化体系合成高门尼粘度顺丁橡胶的规律,考察了催化剂配比、单体浓度、聚合时间对单体转化率、生胶门尼粘度及相对分子质量分布的影响,找出了基础胶门尼粘度和充油量、充油胶门尼粘度间的关系,测定了充油胶的物理机械性能。结果表明,在单体的质量浓度为110～140 g/L、Al/B摩尔比为0.8～1.8时,可在确保单体转化率80％以上的前提下合成出ML（1＋4）100 ℃为70～100的高门尼粘度顺丁橡胶。基础胶的门尼粘度控制在80～95、充油量为35～40份（质量）的条件下,可制得物理机械性能合格的BR 9053。     

镍系充油顺丁橡胶BR9073的应用

介绍了充油顺丁的发展情况、性能特点和用途,对齐鲁BR9073的应用开发状况进行了叙述,并提出几点建议。     

稀土顺丁橡胶与镍系顺丁橡胶流变性能的研究

本工作采用Instron 3211毛细管流变仪,对典型稀土顺丁橡胶(LnBR)及其充油胶(LnOBR)样品,以及镍系顺丁橡胶(NiBR)工业产品的流变性能进行了考察和比较。结果表明,LnBR、LnOBR、NiBR生胶在70℃时都是假塑性流体,其流变指数n分别小于0.4、0.6、0.5,且有不同的表观粘度。混炼胶也都是假塑性流体,其非牛顿性的大小,随挤出温度与切变速率而变化。实验条件下,LnBR、LnOBR、NiBR 混炼胶的 n值分别小于 0.6、0.4、0.6。在 120—140℃低切变速率下操作,胶料的弹性记忆效应最小。LnBR熔体破裂比NiBR严重。LnBR、LnOBR、NiBR在 120—140℃下得到光滑挤出物的临界切变速率分别为 35、40、100秒~(-1) 。     

高芳烃油填充镍系顺丁橡胶的性能

采用干法充油工艺制得了１０种油品的充油镍系顺丁橡胶，试验结果表明，填充３７．５份安庆石油化工总厂１＾＃－４＾＃高芳烃油及济南炼油厂三线抽出油的充油胶，ＭＬ＾１００℃１＋４为４０－４４；硫化胶的拉伸强度、定伸应力、扯断伸长率和硬度等基本力学性能远达到镍系充油胶技术指标；高芳烃含量低的５＾＃－７＾＃油品充油胶门尼粘度和硫化胶强伸性能偏低；８＾＃，９＾＃油品因含有大量胶质，其充油胶表现出一些特殊，表明填     

国产镍系顺丁橡胶流变性能的研究

用Instron 3211型毛细管流变仪研究了国产镍系顺丁橡胶的流动特性和弹性记忆效应。结果表明,生胶的流变指数n<0.4,表观粘度η_2为10~4—10~6泊,η_2对温度,切变速率(?)w,和切应力τw都较敏感;恒τw下的粘流活化能Eτ在较高τw时随τw增大而增大,当τw=3×10~6达因/厘米~2时,Eτ=6.7千卡/摩尔。恒(?)w下的粘流活化能E(?)是Eτ的n倍。国产镍系顺丁胶与日本BR-01的炭黑胶的弹性记忆效应相近。     

镍系充油顺丁橡胶BR9073的工业技术开发

在万吨级顺丁装置上,采用加入D组分的Ni-Al-B催化体系及湿法间断充油工艺进行了镍系充油顺丁橡胶BR9073的试生产。工业试验结果表明：现在顺丁胶生产装置适宜,聚合胶液门尼可调性强,n(Al)/n(B)调节范围为0.5-1.1;生产过程中因胶液动力粘度大,输送困难,可适当充溶剂油加以解决;溶剂油系统可与顺丁胶共用;所得产品的宏观及微观质量均达到国外同类产品水平。     

镍系充油顺丁橡胶的门尼粘度—充油量—性能的相关性研究

本文通过对镍系充油顺丁橡胶的门尼粘度—充油量—性能的相关性研究,揭示了门尼粘度和充油量对充油胶的加工性能和力学性能的影响规律,表明当充油胶门尼粘度控制在40±5时,充油胶具有优异的加工行为和优良的力学性能,此时充油量=37.5±2.5,基础胶ML835±5;以及充油量=2.05。基础胶ML70±5。按此范围可以进行充油胶生产的质量控制。     

钕系充油顺丁橡胶充油工艺的选择和其性能的测试

在齐格勒-纳塔型催化体系中,用钕系或其他稀土作催化剂的聚丁二烯具有高顺式、高强度、高分子量的特点,适合于制造充油橡胶,而充油技术是充油橡胶生产的关键技术。本文介绍了钕系充油顺丁橡胶的3种胶液充油工艺连续充油工艺、一次间断充油工艺和二次间断充油工艺。较全面地测试了钕系充油顺丁橡胶NdBR-Oil的物理机械性能,并与国外镍系充油顺丁橡胶NiBR-31相比较。     

催化剂配比对镍系顺丁橡胶支化结构的影响

以环烷酸镍(Ni(naph)_2)-三异丁基铝(Al(i-Bu)_3)-三氟化硼乙醚络合物(BF_3·OEt_2)(Ni-Al-B)三组分组成的镍系催化剂催化丁二烯(Bd)配位聚合,在反应初期加入含不饱和双键的低相对分子质量聚合物,研究催化剂组分对此顺丁橡胶的支化度和相对分子质量的变化规律及由此带来的溶液黏度的变化。结果表明,聚合产物的相对分子质量分布随着n(Al)/n(Ni)的增大而变宽,胶液黏度随着n(Al)/n(B)的增大逐渐上升,但是n(Ni)/n(Bd)对胶液的黏度影响不大。在n(Al)/n(Ni)为6、n(Al)/n(B)为0.6、n(Ni)/n(Bd)为3×10~(-5)时,丁二烯聚合支化程度最高。     

镍系充油BR的基本性能试验研究

对镍系充油ＢＲ的基本性能和实用性能进行了系列研究。结果表明,齐鲁镍系充油ＢＲ（ＯＥＢＲ）与日本某公司镍系充油ＢＲ（ＢＲ３１）和日本某公司钴系充油ＢＲ（ＢＲ１４４１）相比,微观结构基本相同,但ＯＥＢＲ具有相对分子质量较大、凝胶或支化程度较低的特点;加工性能相近;硫化胶静态力学性能中的拉伸强度、抗疲劳性、回弹性、生热等性能优于ＢＲ３１而与ＢＲ１４４１相当。由动态力学性能试验结果预测的轮胎胎面胶特性中,ＯＥＢＲ抗湿滑性与ＢＲ３１和ＢＲ１４４１相似,但滚动阻力低于ＢＲ１４４１,更低于ＢＲ３１。与非充油国产镍系ＢＲ相比,充油ＢＲ的加工性能和硫化胶拉伸性能、耐磨性等基本相近,动态模量、抗湿滑性、牵引性、耐臭氧老化性较好,生热较低,但抗疲劳性稍差。