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磷钨酸催化下甲苯的区域选择性硝化 总被引:1,自引:0,他引:1
为解决硝硫混酸对硝化甲苯过程中因甲苯的非选择性硝化产生的o-MNT和大量废酸对环境的危害,研究了磷钨酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱研究了催化剂用量、硝化反应时间、硝化反应温度及催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在的条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应进行90 min,0.8 g经300℃焙烧1.5 h后的磷钨酸催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达1.11,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达99.9%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。 相似文献
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磷钼酸催化下甲苯的区域选择性硝化 总被引:1,自引:0,他引:1
为解决硝硫混酸硝化生产对硝基甲苯过程中,因甲苯硝化的低选择性和大量废酸对环境的危害,研究了磷钼酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱,研究了催化剂用量、硝化反应时间、硝化反应温度、催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应进行60 min,0.8 g经400℃焙烧1.5 h后的磷钼酸为催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达0.88,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达82.5%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。 相似文献
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在实验室硝化中有多种方法可以提高甲苯一段硝化产物中对硝基甲苯的生成比例。研究认为,硝硫混酸的不同配比与硝化方式对甲苯的一段硝化产物组成有明显的影响,以浓硫酸为底酸,在一定条件下滴加硝酸对甲苯进行一段硝化,可以使产物中对硝基甲苯的生成比例提高8%,该方法具有工业应用前景。 相似文献
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五氧化二氮对一元取代苯的硝化研究 总被引:13,自引:4,他引:9
研究了五氧化二氮在惰性溶剂中对甲苯,氯苯及硝基苯进行的硝化反应。在甲苯的一段硝化产物中p-MNT的生成比例可提高5%以上,在氯苯的硝化产物中,o-MNCB生成比例有明显提高,在硝基苯的硝化产物中,间二硝基苯的比例可高达97%以上。, 相似文献
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利用全氟壬烯-甲苯两相体系研究甲苯的硝化反应.以全氟壬烯为甲苯硝化反应的溶剂,考察了硝化体系、甲苯和全氟壬烯的相比、反应时间和反应温度对硝基甲苯收率的影响.在反应温度下全氟壬烯可以和甲苯形成全氟壬烯-甲苯两相体系.在等摩尔量的甲苯和发烟硝酸中,在浓硫酸催化下,全氟壬烯使单硝基甲苯收率大大提高.在n(甲苯)∶n(发烟硝酸)∶n(浓硫酸)∶n(全氟壬烯)=1∶1∶0.2∶0.52,50℃下反应5 h,硝基甲苯收率达到95.2%.全氟壬烯回收率高达97.6%,直接套用6次,硝基甲苯收率变化不大.反应后又会分成两相处理方便,硫酸可以回收利用,是较好的绿色硝化方法. 相似文献
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一、前言多年来,工业上大规模地进行甲苯一硝化,以生产用于制造染料、药物等有机合成的中间体邻硝基甲苯和对硝基甲苯。目前工业上甲苯一硝化仍广泛使用着工艺成熟的传统硝化法,即混酸硝化法。为了避免生成过量的二硝化产物,此法最佳的一硝化条件为硝化混酸中含有1.04摩尔硝酸、1.17摩尔硫酸、1.78摩尔水,在45℃下硝化一摩尔甲苯,所得硝化产物含有36.5%的对硝基甲苯,59.5%的邻硝基甲苯,4.0%的间硝基甲苯,P/o比为0.6(p/o为产物中对硝基甲苯和邻硝基甲苯重量比),工业生产中此法硝化亦基本和上述数据相同。此法产物 相似文献
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介绍了在间苯二磺酸的催化下,用硝酸硝化甲苯的方法,研究提高一硝化产物中对硝基甲苯的含量,探讨了硝化反应的机理,影响一硝化产物组成的有关因素。 相似文献
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对硝基甲苯在工业上的重要性日益提高,而邻硝基甲苯则与此相反。但传统的甲苯硝化不可避免地产生大量的邻硝基甲苯(对位异构体与邻位异构体的比例P/O=06),所以十分有必要对甲苯的选择硝化加以研究。本文广泛地综述了近年来甲苯对位选择硝化反应的研究进展。 相似文献
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研究了磷酸二氢钠催化甲苯硝化反应的催化活性,通过气相色谱考察了催化剂用量、反应时间、硝化反应温度及催化剂的重复使用等因素对甲苯转化率和产物区域选择性的影响。实验结果表明,在醋酐存在条件下,以CCl4为溶剂,质量分数为95%的硝酸为硝化剂,反应温度55℃,反应60min,1.0g磷酸二氢钠为催化剂,甲苯硝化表现出强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达1.16,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达到100%。该催化剂循环使用5次后,催化活性变化很小,产率仅下降0.1%。 相似文献
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甲苯一硝化过程采用硫酸做催化剂,从经济和环保意义上考虑,如何替代硫酸且提高产物中对硝基甲苯比例成为非常重要的课题,目前固体酸催化硝化技术研究成为该领域的热点。文章综述了近年来固体酸作催化剂在不同体系下催化甲苯硝化取得的进展,包括这些方法的特点、产生的结果以及存在的问题。 相似文献
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采用冷冻辅助-溶胶凝胶法制备了CuMnCoO4三金属尖晶石氧化物,并对其结构性质进行了XRD、BET、FTIR、Raman、XPS等表征,进一步研究了该尖晶石在无硫酸条件下以硝酸为硝化剂的甲苯无溶剂硝化的催化行为。结果表明,CuMnCoO4尖晶石催化的甲苯硝化体系对二硝基甲苯(DNT)生成具有偏好性,DNT的选择性比不含尖晶石的甲苯硝化体系高1.6倍。在此基础上,根据“替代、缓和、简化”的本质安全基本原则对传统DNT两段式硝-硫混酸硝化法生产工艺进行优化,得到最佳工艺条件:95%HNO3、甲苯、CuMnCoO4尖晶石催化剂的摩尔比为4∶1∶0.15,室温下滴加甲苯,结束后保持50℃反应6h,可实现甲苯一步硝化制备DNT (选择性可达67.44%)。通过全自动反应量热仪(RC1e)测试了半间歇反应下,CuMnCoO4尖晶石催化甲苯硝化过程的热危险性参数,考察了反应过程危险性,发现了该新型多相催化体系在提高DNT选择性的同时,也降低了热失控条件下工艺合成反应可达到的最高温度(MTSR),从而提高了反应体... 相似文献
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研究了铌酸催化剂上甲苯硝化反应的区域选择性。结果表明,当反应温度为40℃,反应时间为60 min时,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,在醋酐存在条件下,经300℃焙烧3 h后的铌酸催化剂,对甲苯硝化表现出了强的区域选择性;催化剂用量为0.8 g,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达1.20,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达99.7%。且该催化剂循环使用5次,催化活性变化很小。制备了4种改性铌酸催化剂,结果分析表明,改性铌酸催化剂对甲苯硝化均表现出了比铌酸催化剂强的区域选择性,分别以硫酸铈改性的固体铌酸、硫酸铈和磷酸改性的铌酸、硝酸改性的铌酸、硝酸和磷酸改性的铌酸为催化剂,甲苯硝化产物的邻对位摩尔比可分别达1.15,1.11,1.09,1.04。 相似文献
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以4-硝基苯酚为模板,通过正硅酸乙酯水解,制备了分子印迹聚硅氧烷微球,以紫外光谱考察了分子印迹聚硅氧烷微球对4-硝基甲苯的吸附行为,研究了以65%硝酸为硝化剂,分子印迹聚硅氧烷微球催化甲苯硝化的特性,并对反应条件进行了优化。结果表明,分子印迹聚硅氧烷微球可选择性的催化甲苯硝化,在优化条件下,甲苯转化率可达91.2%,产物O/P值可达1.37。 相似文献