全氯戊环癸烷的工艺控制分析

本文通过IR、NMR和必要的验证实验，建立了全氯戊环癸烷IR结构分析方法，并通过对全氯戊环癸烷的结构分析，实现对合成工艺的监控，从而对产品质量控制起指导作用。该方法快捷，便于应用。     

Fe2（SO4）3／SnCl4催化合成1,4—二氧螺[4,5]癸烷

使用复合路易斯酸Ｆｅ２（ＳＯ４）３／ＳｎＣｌ４催化合成了１，４－二氧螺［４，５］癸烷，并探讨了合成条件。     

甲基氢混合环硅氧烷的定量分析

以OV－1（甲基硅橡胶）为固定相、采用毛细管气相色谱仪分离甲基氢混合环硅氧烷，并用红外光谱确定色谱图中各峰的归属；分别采用面积归一法和内标法（正癸烷为内标物）对甲基氢混合环硅氧烷馏出液和釜料中各组分进行定量分析，测定结果的绝对误差小于1．0％，相对标准偏差小于3％。     

全氯戊环癸烷的研制

利用可分离出环戊二烯的C_5馏分与Cl_2反应,得到六氯环戊二烯,六氯环戊二烯在无水AlCl_3催化下发生二聚反应,产物在室温下加水洗去Al~(3+),然后干燥得到雪白的全氯戊环癸烷结晶。     

基于溶剂极性的双环戊二烯氢甲酰化反应探索研究

以三苯基膦改性的铁磁性氧化物担载的钴铑双金属为催化剂,考察了不同极性溶剂对双环戊二烯（DCPD）氢甲酰化反应合成三环癸烷不饱和单醛和三环癸烷二甲醛的影响。结果表明,溶剂的极性对反应速率和目标产物的选择性有较大的影响,三环癸烷不饱和单醛的生成速率随着溶剂极性的增加呈现增加的趋势;三环癸烷二甲醛的反应速率和选择性随着溶剂极性的增加先增加后降低。以极性值为5.4的丙酮作为溶剂时,合成三环癸烷二甲醛最佳,选择性达到了72%。     

含固体冷凝物的冷凝收集装置

本文介绍一种含固体冷凝物的冷凝收集装置,该装置由中间贮糟和改进了的列管式换热器组成,经试用于金刚烷(C_(10)H_(16))生产的水汽蒸馏操作,以冷凝收集析出的金刚烷固体,获良好效果。     

正癸烷高温高压下等压热容测定新方法

针对航空燃料高温高压条件下的等压热容测试,建立了一种新的在线测量装置和测试方法。通过冷、热油对冲混合方式,基于能量守恒原理建立了等压热容的计算公式;基于自制的燃料高温高压流动装置,增加混油和测温部件建立了等压热容测试的实验装置。通过对相关物理量测试不确定度分析,计算得到等压热容的相对扩展不确定度为±3.78%;采用纯水进行标定,验证了该方法测试等压热容的可靠性和精确性。采用航空燃料中的常用组分正十烷,实验测定了在2.1和3.0MPa压力下的等压热容数据,与采用Supertrapp软件的拟合值吻合很好,误差基本在±5%以内。     

N—二氯乙酰基—1—氧杂—4—氮杂—螺[4,5]癸烷的一步法合成

N-二氯乙酰基唑烷是近年来国外研究的一类新型除草剂安全剂 [1,2 ] 。我们改进了文献的合成方法 [3 ] ,将原料乙醇胺、环己酮和二氯乙酰氯以 Na OH为催化剂一步法合成了标题化合物。反应式如下 :CH2 N　H2 COHH2 O Cl2 CHCOCl 3 3 % Na OHCl2 CHCON O H2 O HCl结果表明 ,该法反应简便 ,反应时间短 ,产率较高。1　标题化合物的合成将 4.1m L (67mmol)乙醇胺、 6.9m L(67mmol)环己酮和 2 0 .0 m L苯加入到 10 0 m L四口圆底烧瓶中 ,搅拌 1h。冰水浴冷却至 5℃ ,加入 7.5m L33% Na OH溶液。逐滴加入 7.4m L(76mmol)二…     

贫氧条件下正癸烷在Pt/ZSM-5上的催化燃烧特性

航空煤油实际燃烧过程中往往存在高化学当量比（Φ）的贫氧条件,导致航空煤油着火困难、燃烧效率较低。本文以航空煤油一元替代燃料正癸烷为燃料,实验研究了贫氧条件下（Φ=2~4）微圆管内Pt/ZSM-5催化剂和石英砂填充床中正癸烷的贫氧催化/无催化燃烧特性,分析了当量比（Φ=2~4）、温度（300~450℃）和催化剂对正癸烷转化率、燃烧效率以及气相产物分布特性的影响。结果表明：Pt/ZSM-5催化剂对正癸烷燃烧反应的促进作用明显,存在温度激增现象,当量比Φ从2增大到3.5时,动态着火点从196℃上升到271℃,而无催化则没有明显的着火点。贫氧催化条件下正癸烷的转化率始终低于无催化条件,但燃烧效率明显高于无催化。正癸烷催化燃烧的主要气相产物为CO₂,无催化的主要气相产物则为CO和烯烃。     

周向非均匀加热水平圆管内超临界正癸烷换热特性

针对超燃冲压发动机再生冷却热防护问题,开展了顶部加热和底部加热水平圆管内超临界压力正癸烷换热的模拟研究。探究了两种加热模式下的换热特征和换热差别,阐述了通道外表面热通量、质量流速、运行压力及通道热导率对换热的影响机制。实现了周向平均换热的预测。结果表明：两种加热模式下的浮升力作用不同,通道内壁面周向呈现了不同的管壁温度和热通量分布情况。顶部加热时随周向角增大传热恶化逐渐减弱,底部加热时二次流更强,周向始终存在传热恶化问题。高温流体拟膜态热阻是传热恶化的原因。采用高热导率通道、增加运行压力、降低热质比可以缩小周向壁温和热通量差别。提出的关联式能合理预测周向平均换热情况,满足热防护设计的工程应用。     

催化光度法测定三聚氰胺溶液中痕量镍

研究用镍催化氧化靛红作褪色反应体系,提出催化光度法测定三聚氰胺溶液中痕量镍新方法.     

负载型酞菁对水中十二烷基苯磺酸钠的催化降解

以磺化酞菁铁、磺化酞菁锰为催化剂,Ｈ２Ｏ２ 为氧化剂,对水溶液中十二烷基苯磺酸钠进行了高效催化降解。并在此基础上,建立了负载型酞菁对水中十二烷基苯磺酸钠的催化体系,这些负载型的催化剂能够重复使用且其催化性能几乎没有丢失。因此,该体系可望成为一种实用的处理污水的新方法。     

Nd(opr~i)—AlR_3二元体系催化异戊二烯聚合活性

Nd(opr~1)Cl_2与AIR3组成的催化体系为一类新型异戊二烯定向聚合二元稀土催化剂。本文研究了该二元体系催化异戊二烯聚合的规律,结果表明,它能引发异戊二烯高顺式—1,4定向聚合,且其催化聚合活性受烷基铝的影响很大,AIEt3与Nd(opr~1)Cl_2组成的催化剂活性较高,而Al(i-Bu)_3活性很低,几乎不能引起聚合。     

A FIXED BED BARRIER REACTOR WITH SEPARATE FEED OF REACTANTS

A new type of gas-solid reactor was developed and characterised in the series of reactor configurations with separate Teed of reactants studied by our group. The novelty in the proposed design lies in the use of a fixed bed of small catalytic particles instead of a porous catalytic membrane. The major advantages of this concept, as opposed to the catalytic membrane reactor, are: (i) the barrier activity and pore structure are more homogeneous (good properties for modelling purposes); (ii) an easier integration of the catalyst bed into the reactor is obtained (the fixed bed can be sealed more easily into metallic modules than a catalytic membrane).

A Pt catalyst supported on La-stabilised alumina pellets (d_p = 5 - 50 μm) was used and the catalytic oxidation of carbon monoxide was studied as a model reaction to characterise the reactor. A mathematical model based on the Dusty Gas Model approach was conceived and a good agreement between calculations and experiments was obtained. This fixed bed barrier reactor may thus represent a quicker and easier opportunity, compared to membrane reactors, to check the concept of the separate-feed of reactants with new reactions and catalysts.     

从分子量分布探討均相及非均相丁二烯顺式-1,4聚合的机理

本工作以逐步沉淀法测定了在均相（Et_2AlCl-CoCl_2·4C_5H_5N）及非均相（i-Bu_3Al-TiI_4）Ziegler型催化剂的作用下,丁二烯在各种条件下进行顺式-1,4聚合的分子量分布。结果指出,不论均相或非均相催化聚合得到的分子量分布都比较窄。对于均相体系,升高聚合温度、降低单体浓度、添加链转移剂（如乙硫醚、N-苯基-β-萘胺、庚烷）、减少催化剂钴的浓度和增加Al/Co比,均能使聚合物的分子量分布变窄;而对于非均相体系,则降低聚合温度和减少Al/Ti比均能增加分子量的均一性;单体浓度和催化剂老化对分子量分布无显著影响。 非均相聚合的分子量分布比均相聚合的更窄,前者的微分分布曲线的高峰偏于高分子量部分,而后者的偏于低分子量部分。这可能是由于非均相聚合的链终止速度依赖于链长,而均相聚合的链终止速度与链长无关。     

流化催化精馏合成甲缩醛技术 实验研究(1)

建立了一种新型的催化精馏装置———流化催化精馏塔,在塔内实现了甲缩醛的催化精馏合成,得到了塔内温度和浓度的分布,并考察了不同工艺条件对催化精馏的影响。     

钯络合物催化CO/St共聚合动力学

采用以醋酸钯为催化剂母体组成的催化体系 ,催化CO/St(苯乙烯 )的共聚合 .动力学研究表明 ,共聚合经历了短暂的过渡期 ,其间形成了真正的活性中心 .配体结构和用量的变化将影响过渡期内所生成的活性中心的结构及其在催化循环中的活性和寿命     

离子液体介质中沥青砂内重组分降解过程

This paper illustrates the reaction pattern of catalytic degradation of macromolecules in asphaltic sands. Such parameters as ionic liquid catalyst system and H^ proton donor, that affect the change of the organic phase and the mass of organic matter in residual phase of asphaltic sands, were investigated. It was found that chloroaluminate (Ⅲ) ionic liquid/H3PO4 systems as reaction medium was an effective catalyst system for asphaltic sands degradation. The catalytic degradation of asphaltic sand swas related to the kinds of chloroaluminate (Ⅲ) ionic liquids and H^ proton donor. In [BMIM] [AlCl4]/H3PO4 reaction catalytic medium, the degradation of asphaltenes in the organic phase reached 16.44 %, the degradation of asphaltenes in the residual phase reached 30.74%. TLC-FID analysis of asphaltic sands showed that the main degradation products were saturates and aromatics, and resin fractions as well. At a temperature close to oil-bearing formation and with absense of oxygen, the yield of H2S reached 74%,which indicated that catalytic degradation of sulphur-containing compounds was easier.     

新型催化体系乙丙橡胶失活洗涤工艺技术研究

采用2种不同的催化体系合成的乙丙橡胶胶液,进行了不同终止剂用量的失活洗涤工艺技术研究,实验温度为（50±2）℃、实验压力为0.2MPa时,研究结果表明,在经过3次碱洗、1次水洗的失活洗涤工艺条件下,新型催化体系乙丙橡胶样品中w（V）=5.2×10-6,能够满足产品技术指标要求,新型催化体系乙丙橡胶的失活洗涤工艺能够满足工业化的工艺技术需求。     

一种新催化体系的构建及其催化活性研究

用一种配体(5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N'-乙酸)和镧离子(Ⅲ)构建了一种新的催化体系,并用于催化对硝基苯酚磷酸二酯(BNPP)水解裂解。利用紫外-可见分光光度法研究了BNPP的催化水解的动力学。实验结果表明:这种新催化体系与其他相似的镧离子体系相比表现出更高的活性、水溶性和稳定性,在这一体系作用下,BNPP催化水解的速率比其自水解的速率提高了107倍左右。光谱分析表明,催化体系的活性物种是由镧离子和配体构成的大环配合物。