国家发改委批准9项有色金属行业标准样品

1月21日,国家发展和改革委员会发布公告,正式批准由东北轻合金有限责任公司研制的《4004铝合金光谱控制样品》、《4004铝合金化学标准样品》、《4A11铝合金光谱控制样品》、《4A11铝合金化学标准样品》四项有     

铸铁光谱标准样品均匀性检验的一些体会

通过对铸铁光谱标准样品均匀性检验过程中出现问题的分析,提出对含有易偏析元素的铸铁光谱标准样品的均匀性检验应进行必要的深度分析,同时建议在铸态光谱标准物质证书中对可保证均匀性的厚度做出说明。     

西南铝6个标样填补国内空白

<正>日前,国家质量监督检验检疫总局、国家标准化管理委员会公布了新一批国家标准样品编号和项目名称,共计9项,其中6项为西南铝业(集团)有限责任公司熔铸厂研制项目。这6项为铝合金4032光谱单点标准样品、铝合金4A99光谱单点标准样品、铝合金6016光谱单点标准样品、铸造铝合金328Z.1光谱单点标准样品、铝锂合金2097光谱单点标准样品、铝锂合金2A99光谱单点标准样品。这6个项目均填补了国内同类合金标准样品的空白,使国家标准样品品种得到进一步补充,也更加牢固奠定了西南铝标准样品在有色金属行业的龙头地位。     

含31个元素铝基光谱标准样品的制备及定值结果

阐述了含31个元素铝基光谱标准样品的制备工艺、数据处理、定值结果等。研制出的标样经过生产试用达到设计指标,满足了国内外各大厂家在调整、校对先进光谱仪器时对标准样品的需求,为准确分析铝合金中各元素化学成分以及公司新产品的研发提供了技术支持和实物保障。其主要技术指标已达国际同类标样先进水平。     

钒氮合金标准样品研制中的数理统计方法应用

通过对钒氮合金标准样品研制过程中的样品均匀性检验、定值结果的计算和误差的统计分析,阐述了数理统计方法在标准样品研制过程中的实际应用,为冶金标准样品研制者提供一个可以借鉴的参考样本。根据GB/T 15000《标准样品工作导则》和YB/T 082《冶金产品分析用标准样品技术规范》对标准样品研制的要求并结合实际,采用了方差分析法对标准样品均匀性进行判断,夏皮罗-威尔克方法用于考查定值数据的正态性,科克伦、格拉布斯和狄克逊检验法对定值数据的可疑值和离群值进行了检查和筛选,t检验对标准样品稳定性进行了判定,确保了钒氮合金标准样品的均匀性、稳定性及定值数据的准确性,使钒氮合金标准样品成为合格的标准参考物质。     

锰的价态研究及在X射线荧光光谱测定锰矿中的应用

研究了锰矿样品中Mn的价态,发现样品单独灼烧后Mn的价态和Mn3O4相同,而在熔片中和MnO相似,由此确定了锰矿测量中灼烧减量的测定方法与基体效应校正时Mn的价态之间的关系,建立了X射线荧光光谱测定锰矿中主次成分的方法。本法的分析结果与多个标准物质的认定值和水平测试的中位值相吻合。锰矿中主要成分的相对标准偏差（n=7）均在2%以下,Mn和Fe的相对标准偏差分别为0.20%和0.16%,能满足锰矿中成分测定的要求。     

ZLD109铸造铝合金标准样品研制

本文介绍了用于光谱及化学分析的ZLD109铸造铝合金标准样品的成分设计．制造工艺、均匀性检查、定值分析及数据处理等有关内容。     

光电直读光谱法测定X14锌大锭中的高含量铅

建立了利用光电直读光谱测定X14锌大锭中的高含量铅的分析方法,通过自定值标准样品,在原有分析方法的基础上对铅元素的工作曲线进行了延伸。通过试验,选择了最佳光谱分析参数,结果表明,新绘制的工作曲线线性在0.999以上,铅元素的相对标准偏差不超过4.40%(RSD,n=8),符合要求。标准样品和未知试样的直读光谱分析结果分别与标准样品认定值和ICP-AES测试结果吻合。     

变形高温合金GH4065A的铸态组织及均匀化研究

应用SEM、DSC等试验方法研究了高温合金GH4065A电渣锭不同部位的铸态组织,并设计不同温度和时长的均匀化工艺制度处理样品,随后研究了不同均匀化制度下样品的微观组织演变和残余偏析指数变化规律。结果表明,铸态GH4065A中主要析出相为γ-γ’共晶相,硼化物相和TiN相,偏析较为严重的元素为Ti、Nb、Mo、W。经1 160℃、10 h均匀化处理可以将析出相消除,并使Ti、Nb、Mo的残余偏析指数降至0.2左右,W的残余偏析指数降至0.4左右,是较合理的均匀化条件。生产现场由于铸锭尺寸较大,在1 160℃炉内维持20 h左右均匀化时长是一个较为合理的均匀化制度。     

6种南方酸性土壤重金属元素氯化钙可提取态标准物质研制

土壤重金属元素可提取态可更好地反映土壤中重金属的环境效应和生态风险,在土壤污染调查和研究工作中受到广泛关注。实验以CaCl2溶液作为提取剂,研制了6种南方酸性土壤重金属CaCl2可提取态标准物质。样品分别采自江苏、安徽、福建和贵州,经干燥、研磨、过筛、混匀等步骤制备而成,检验评估结果表明样品均匀性和稳定性良好。由11家实验室采用多种不同原理分析方法协作定值,认定值为多家实验室测试结果的算术平均值,定值指标(参数)包括CaCl2溶液提取的Cd、As、Pb、Cr、Cu、Ni、Zn、V、Mn、Co、Mo、Tl、Sb、Be元素可提取态及pH值。该系列标准物质适用于土壤可提取态分析中仪器校准、分析方法确认和评价、测量过程质量控制、技术能力考核及分析结果仲裁等技术工作。     

金矿石和金精矿国家标准物质的研制

研制了金矿石、金精矿中金成分分析的国家标准物质,共设计了6个金品位,其金品位范围为2.0~90.0 g/t。在研制过程中,采用雷蒙磨粉机磨样,自制混样机一次混样的方式,大大地缩短了标准物质的加工流程,确保了标准物质的均匀性。针对高硫化矿物易氧化的问题,采用了真空封装技术,增加了标准物质的稳定性。该系列标准物质的均匀性检验合格,稳定性检验良好。经国内具有实验室认可资质的9家实验室采用国家标准分析方法——火试金重量法和火试金富集—原子吸收光谱法进行了定值,其结果准确,不确定度评定合理。     

光谱标样(标准物质)的应用

介绍了铝及铝合金光谱标样的常规应用和特殊应用，通过举例对光谱分析中标样的特殊应用进行探讨，拓展了国内现有光谱标样的使用范围。     

关于铝块状光谱标准物质标准值不确定度的评定和统计方法的讨论

本文对块状光谱标准物质标准值不确定度进行了探索讨论,便于在铝块状光谱标准物质研制、定值过程中,确保标准物质标准值不确定度的严谨性、科学性和合理性。     

光电光谱法分析Al-Cr中间合金中的铬

通过实验，确定了光电法分析铬元素的分析方法，解决了标样、标准化控样两难题，确定了最佳分析参数，分析结果达到了化学分析的准确度。     

X射线荧光光谱扩展基本参数法解析不锈钢炉渣成分

针对复杂的不锈钢炉渣成分解析问题,实验采用Li₂B₄O₇-LiBO₂(m∶m=67∶33)为混合熔剂,NH₄NO₃做氧化剂,LiBr溶液(500g/L)做脱模剂,制备玻璃熔片;应用X射线荧光光谱(XRF)分析软件UniQuant扩展基本参数法,建立并校正不锈钢炉渣的背景形状、杂质因子,以谱线灵敏度系数和光谱重叠系数校正光谱干扰和基体效应,对不锈钢渣中可能存在的20余种成分进行解析,实现了不锈钢渣系中CaO、MgO、SiO₂、Al₂O₃、TiO₂、MnO、Fe₂O₃、P₂O₅、SO₃、F、Cr₂O₃、NiO、V₂O₅、BaO共14种成分的定量分析及其他成分的定性半定量分析。对不锈钢工艺炉渣进行制样方法精密度考察,各组分测定结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为0.15%~11%;对标样JKS11进行精密度测试,各组分测定结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为0.030%~12%;对不锈钢炉渣标样和不锈钢工艺炉渣试样进行分析,14种主要组分的测定值与认定值或湿法值比对一致性好。     

X射线衍射标准曲线法测定氧化锌富集物中游离态氧化锌

氧化锌富集物的进口能弥补我国锌矿资源的不足,但要求其游离态ZnO不小于50%。目前常采用YS/T 1171.10—2017(Na₂EDTA滴定法)测定氧化锌富集物中ZnO含量,该方法测定过程冗长繁琐,测定1个样品需要2 d时间,已不能满足大批量氧化锌富集物进口快速通关的需要。故实验建立了采用X射线衍射(XRD)标准曲线法测定氧化锌富集物中游离态ZnO的方法。采用YS/T 1171.10—2017对进口氧化锌富集物样品进行定值,然后选取15个ZnO含量具有梯度的样品作为校准样品,选用ZnO最强衍射线(101)作为测量谱线,建立起积分强度对ZnO含量的标准曲线,曲线呈现较好的线性。采用标准曲线法、全谱图拟合法、化学方法分别测定了3个进口氧化锌富集物中ZnO含量,标准曲线法测定值与化学方法测定值一致,全谱图拟合法测定值与化学方法测定值偏差较大。实验方法测定1个样品仅需26 min,能够满足大批量氧化锌富集物进口快速通关的检测需求。     

能量色散X射线荧光光谱法测定大气颗粒物中无机元素应用程序的建立、评估与维护

用能量色散X射线荧光光谱法(ED-XRF)测定大气颗粒物滤膜样品中Na、Mg、Al、Si、P、S、Cl、K、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Pb、Sr、Ba等无机元素,不需要样品前处理,分析方法具有快速、准确的特点,方法标准已颁布实施。基于多年的应用经验,总结出建立应用程序时的要点如下:存在干扰时,应采用全谱图拟合方式对重叠谱峰进行解析,可扣除或减小干扰峰的影响,得到目标元素特征谱峰强度;为保证Na-Kα、Mg-Kα、l-Kα、Si-Kα的谱线拟合,参与拟合的谱线中应去掉位于相同或相近位置上的Lα谱线;存在干扰或相互干扰的元素如As-Pb、Fe-Co、Ti-V-Ba、Fe-Mn、Mn-Cr等,必须在相同分组条件下同时测定;滤光片的合理使用有利于提高信噪比,降低背景值,特别是对于低含量元素,背景扣除是否准确对结果影响很大;校准曲线回归后参数截距设置为0,可有效避免薄膜标样支撑膜上杂质对后续样品检测结果影响;市场上缺乏颗粒物滤膜标样时,不同分析技术、不同仪器测试结果及多家实验室间对相同颗粒物样品测试结果比对,可有效发现应用程序存在的问题。多年应用经验表明,国产模拟颗粒物滤膜标准样品和轻元素X射线荧光强度再校准样品尽快进入市场,对于有效监控荧光强度波动性,保证样品测试结果的一致性和不同实验室间相同样品测试结果的可比性具有重要意义。     

火花源发射光谱法测定铝锭中的铝

利用火花源光谱仪研究了铝锭中铝试样的制备、激发条件、标准化、控样校正等分析方法,该准确、快速、简便,应用于铝锭的测定,检测结果准确.     

熔融制样-X射线荧光光谱法测定锰铁中锰硅磷

锰铁试样以水和硝酸于铂黄坩埚中溶解并蒸干,加入Co元素为Mn元素内标,以四硼酸锂为熔剂、溴化钾为脱模剂,熔融制作玻璃熔片,在X射线荧光光谱仪上测定锰、硅和磷的含量。本法采用少量水浸润试样并滴加硝酸溶解的试样前处理方法,可保证溶解反应温和且不致试样扑溅损失,有效避免了锰铁熔融过程中坩埚腐蚀问题。同时采用大稀释比、内标法减少了基体干扰。对不同生产单位的标准样品进行测定,测定值与认定值相吻合,各元素测定结果的相对标准偏差（n＝11）为0.25%～1.9%。     

提高钢的光电光谱分析准确度的探讨

在采用光电光谱仪分析钢的化学成分时，应用两套国家低合金钢标准样品和一套自制二级标准样品绘制工作曲线后分析钢中碳、硅、锰、磷、硫的含量，结果证实，由于被测试样与国家标准试样组织结构不同而引起分析误差较大，而自制试样准确度理想。