COS水解催化剂及其失活研究

介绍COS水解催化剂的载体、反应机理、活性组分.以国产LS-05催化剂的实验室数据以及进口PURASPEC-2312催化剂的工业应用前后的分析数据,探讨COS水解催化剂影响活性的主要因素及其失活原因:影响COS水解催化剂活性的因素主要有反应温度、反应空速、反应压力以及原料气中CO2、H2S、H2O、O2的含量;当原料气...     

常温COS水解催化剂的失活与再生

对常温COS水解催化剂的失活与再生进行了研究。采用XRD、压汞、微反 -色谱等多种物理测试方法对失活催化剂进行表征 ,结果表明 ,导致催化剂失活的原因主要是硫沉积使催化剂孔道堵塞 ,影响了内扩散。失活催化剂经5 5 0℃焙烧、浸渍再生剂再生 ,其活性可以恢复到新鲜催化剂的 90 %以上     

COS水解催化剂及其脱硫机理研究进展

介绍了羰基硫(COS)水解催化剂的研究现状、作用机理及失活原因、提高催化剂活性的主要途径以及未来水解催化剂的发展方向,主要包括:(1)COS在低温条件下的精度脱除已实现,通过浸渍、分解等方式将活性组分负载在载体上,使活性炭水解催化剂性能得到改性,开发出脱除COS的新型催化剂;(2)对碱催化机理、Eley-Kideal模型机理及硫代碳酸乙酯中间体机理等3种不同的水解催化剂所对应的反应路径进行了介绍。最后指出将不同种类的载体和活性组分进行组合优化制取催化剂是将来COS水解催化剂的研究热点,低温条件下脱除COS是未来的发展趋势。     

固体催化剂表面碱强度分布的测定方法

本文叙述的催北剂表面碱度和碱强度分布的测定方法,为不受深色样品限制的回滴外推法和适于测定白色样品的直接滴定法。回滴外推法用不同强度(PKa值)的酸—环己烷溶液(三氯醋酸PKa=0.88,氯乙酸PKa=2.81,醋酸PKa=4.73)与样品振荡反应后,以溴百里香酚兰为指示剂,用正丁胺滴定澄清液。直接滴定法是用不同酸强度函数Ho的Hammett指示剂,吸附在环己烷中的固体样品上,用三氯醋酸滴定至吸附在固体样品上的指示剂呈酸性色。测定了弱碱性的烃类蒸汽转化催化剂及其载体的碱度、碱强度分布,这些碱性固体表面具有不同的碱强度分布。载体表面碱度及碱强度分布的变化,说明了焙烧温度对碱强度的影响。实验数据也定量地解释了催化剂的抗结碳性能与碱强度分布的关系。     

固体催化剂表面碱强度分布的测定方法

<正> 本方法为不受深色样品限制的回滴外推法和适于测定白色样品的直接滴定法。回滴外推法是用不同强度(pka值)的酸—环己烷溶液(三氯醋酸pka=0.88,氯乙酸pka=2.81,醋酸pka=4.73)与样品振荡反应后,以溴百里香酚兰为指示剂,用正丁胺滴定澄清液。直接滴定法是用不同酸强度函数Ho的Hammett指示剂,吸附在环己烷中的固体样品上,用三氯醋酸滴定至指示剂呈酸性色。     

QSJ—01常温COS水解催化剂的研制

QSJ— 0 1常温COS水解催化剂是以γ- Al2 O3 为载体浸渍活性组分的催化剂 ,介绍了该催化剂在小试中空速、温度、CO2 含量等条件对水解活性的影响及原粒度寿命的试验结果 ,试验结果表明 :QSJ— 0 1是一种在常温下性能优异的水解催化剂 ,且具有较好的活性稳定性 ,其主要性能优于国内水解剂A ,但过多的水汽或CO2 等酸性气体均使催化剂活性降低     

CO气源脱COS水解催化剂的工业侧线试验

介绍了CO气源中脱除高浓度COS的水解催化剂侧线试验情况。试验结果表明:QSJ-01A型催化剂是一种适用于CO气源中高浓度COS的脱除,具有高水解转化率和抗氧毒性的优良催化剂,其最佳使用温度为60~150℃。     

CS2和COS低温水解催化剂及反应机理研究进展

综述了近年来纳米纤维、类水滑石、单原子和三维有序大孔材料等新型材料催化剂用于CS2、羰基硫(COS)水解反应的发展近状.讨论了CS2与COS水解反应机理,并结合量子化学方法分析了碱性活性位点对CS2和COS水解反应的促进作用.     

固体催化剂表面碱度和碱强度分布的测定方法

测定方法是回滴外推法和直接滴定法。回滴外推法用不同强度(pK_a值)的酸(三氯乙酸pK_a=0.88,氯乙酸pK_a=2.81,乙酸pK_a=4.73)与样品振荡反应后,以溴百里香酚蓝为指示剂,用正丁胺滴定澄清液。直接滴定法是用不同酸强度函数H_0的Hammett指示剂吸附在样品上,用三氯乙酸滴定。测定了弱碱性的催化剂及其载体的碱度、碱强度分布。     

国内外COS水解技术研究状况

羰基硫 (COS)催化水解是从气体中间接脱除COS的主要过程 ,本文从催化剂活性组分与载体、催化水解反应机理和催化剂中毒失活三个方面介绍了国内外COS催化水解技术研究发展状况 ,COS水解催化剂产品开发及有关COS水解技术的专利 ,并指出多组分混合或添加抗中毒助剂制备高活性、高稳定性和耐硫中毒COS水解催化剂是未来这一领域的发展方向。     

用廉价铝土矿资源制备羰基硫水解催化剂

在实验室条件下,用廉价铝土矿资源为原料,制备了羰基硫水解催化剂,并进行了铝土矿资源评选、催化剂的制备条件研究和活性测试。结果表明,制各的水解催化剂具有足够高的转化率,催化性能与γ-Al_2O_3为原料制备的TGH系列催化剂相同。可大幅度降低催化剂的制造成本。     

浆态床反应体系中高浓度COS水解反应的研究

在高活性的纳米氧化铝粉体与有机碱液形成的浆态床反应体系中,对高浓度CO气氛中的高浓度COS的水解反应进行了系统研究,考察了浆料浓度、空速、反应温度等因素对COS水解转化率的影响.结果表明,在常压、浆态床反应温度80℃、空速250h-1、经450℃下焙烧的γ-Al2O3的质量分数为1%的条件下,COS水解转化率最高,达99.69%.     

Ca-Mg-Zn-Al-O固体碱催化剂的制备及其催化性能

采用共沉淀和高温焙烧的方法制备了Ca-Mg-Zn-Al-O固体碱催化剂,并采用正交实验对催化剂的制备条件进行了优化;通过TG-DTA,BET,XRD,SEM等手段及Hammett指示剂法对催化剂及其前体进行了表征。实验结果表明,正交实验得到的较适宜的制备条件为:陈化温度80℃、陈化时间12 h、焙烧温度700℃、焙烧时间5 h。以在上述优化条件下制备的Ca-Mg-Zn-Al-O固体碱为催化剂,用于蓖麻油与甲醇的酯交换反应,在n(甲醇)∶n(蓖麻油)=9、m(催化剂)∶m(蓖麻油)=0.04、搅拌转速550 r/min、反应温度65℃、反应时间3 h的条件下,蓖麻油的转化率稳定在95%~99%之间。     

催化剂表面酸碱全分布的测定

介绍了在非水溶液中,用统一尺度的Hammett系列指示剂测定表面酸碱全分布的方法。并介绍了零酸碱强度H_(0,max)阐述了H_(1,max)与化合氧的部分负电荷(γ)及零电荷(ZPC)的区别和联系,进而例举了H_(0,max)在催化上的应用。     

覆炭载体镍催化剂脱氢活性和表面酸性研究

以制备的覆炭γAl2O3(CCA)为载体,制备了Ni/CCA系列催化剂,并对其环己烷脱氢活性进行了考察;以吡啶为探针分子,用热重分析(TG)和差示热分析(DTA)技术测定了Ni/CCA催化剂的表面酸性,并计算了Ni/γ-Al2O3和Ni/CCAⅡ两种催化剂的脱吡啶活化能。结果表明,Ni/CCA催化剂的脱氢活性优于Ni/γ-Al2O3催化剂;CCA载体的覆炭量对Ni/CCA催化剂的脱氢活性有一定的影响,当覆炭的质量分数在7.92％时出现脱氢活性峰,并且Ni/CCA催化剂具有较好的低温脱氢活性;CCA载体和Ni/CCA催化剂表面的吡啶物理吸附量和化学吸附量均低于γ-Al2O3载体和Ni/γ-Al2O3催化剂,CCA载体和Ni/CCA催化剂的脱附化学吸附毗啶的DTA曲线上有两个吸热峰,说明在CCA载体和Ni/CCA催化剂上有两个表面酸性中心;求得吡啶在Ni/γ-Al2O3和Ni/CCAⅡ催化剂的强酸中心的脱吡啶活化能分别为188 kJ/mol和225 kJ/mol,在弱酸中心的脱吡啶活化能分别为30 kJ/mol和31 kJ/mol。     

脉冲中毒法和程序升温脱附法研究缺铝丝光沸石表面酸性与催化活性的关系

利用脉冲色谱技术,结合程序升温脱附法(TPD),以甲苯歧化和异丙苯裂化为指示反应,用吡啶和位阻吡啶为碱性毒剂,考察了缺铝丝光沸石(ADHM)催化剂表面酸性质,探讨了反应条件下表面酸性、强度分布与其活性的关系,得出了甲苯歧化和异丙苯裂化是受不同酸中心催化的结果。     

Zn-Ca-Fe氧化物催化水解微晶纤维素

以尿素为沉淀剂制备了一系列复合金属沉淀物,将其在高温条件下煅烧获得一系列复合金属氧化物固体催化剂,并将其用于催化微晶纤维素的水解反应;考察了反应温度、反应时间、搅拌转速、催化剂用量和微晶纤维素用量对反应的影响。实验结果表明,在反应温度160℃、反应时间20 h、搅拌转速400 r/mnin、微晶纤维素2.0 g、Zn-Ca-Fe氧化物0.9 g和H_2O 200 mL的条件下,微晶纤维素的转化率高达42.56%,葡萄糖的收率为69.20%,且微晶纤维素水解液为中性溶液。在相同反应条件下,Zn-Ca-Fe氧化物可重复使用5次,其催化活性无明显降低。     

水蒸汽对H-ZSM-5沸石催化剂酸性质、表面组成和催化性能的影响

应用XPS研究经水蒸汽处理不同时间的H-ZSM-5沸石表面Si/Al比的变化;应用气相色谱法和红外光谱表征处理后沸石的酸性中心行为;并与烯醛一步法合成异戊二烯反应结果进行了比较。结果表明,随着处理时间的增加,沸石表面 Si/Al 比、总酸量、B 酸量以及反应的收率和选择性都相应下降。B 酸量的下降趋势与 Si/Al 比的变化趋势以及反应的收率和选择性的下降趋势颇为相似。还讨论了表面Si/Al比的变化对酸性和反应活性影响的可能机理。