N,N‘—二甲苯基二硫代草酰胺合成方法的改进

以草酰氯及甲基取代的苯胺为原料，Ｌａｗｅｓｓｏｎ试剂为硫化试剂，合成了三种Ｎ，Ｎ－二甲苯基二硫代草酰胺。     

铕-噻吩甲酰三氟丙酮-N,N'-二萘基-N,N'-二苯基-3,6-二氧杂辛二酰胺三元体系荧光法测定痕量铕

以开链冠醚Ｎ，Ｎ′－二萘基－Ｎ，Ｎ′－二苯基－３，６－二氧杂辛二酰胺（ＤＤＤ）对铕－噻吩甲酰三氟丙酮二元体系的荧光增强效应建立了一种测定痕量铕的新方法，并研究了其荧光机理。激发和发射波长分别为３４３．６ｎｍ和６１３．３ｎｍ．利用常规和导数荧光法分别测定了高纯氧化钇中的痕量铕，线性范围分别为３．６４７×１０３～３．０３μｇ·ｍＬ－１（（检测限２．２７９×１０－４μｇ·ｍＬ－１）和７．５９８×１０－４～０．０２４３１μｇ·ｍＬ－１，０．０６０７８～０．６１００μｇ·ｍＬ－１（检测限８．５６６×１０－５μｇ·ｍＬ－１），并考查了共存稀土离子和其它非稀土离子对测定的干扰。方法简单、快速、准确。     

N,N—二异丁基二硫代氨基甲酸锑的合成及表征

以二异丁胺、二硫化碳、三氧化二锑（或三硫化二锑）为原料合成了Ｎ，Ｎ－二异丁基二硫代氨基甲酸锑，考察了反应时间，反应温度、溶剂用量，重结晶溶剂等对合成工艺的影响，研究了该产品的提纯工艺，采用元素分析，红外光谱（ＩＲ），核磁共振技术（＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ）探讨了其化学组成及分子结构，利用热分析技术（ＴＧ，ＤＴＡ）研究了该化合物的热分解过程。     

N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)二硫代氨基甲酸钠的合成

本文论述了N，N-=(2-苯并咪唑亚甲基)胺与二硫化碳在氢氧化钠的存在下合成新型多齿配体N，N-=(2-苯并咪唑亚甲基)二硫代氨基甲酸钠的方法。通过红外光谱、紫外光谱、核磁共振以及质谱对产物结构进行了确认。该配体有五个潜在的配位原子，试验表明与过渡金属离子及重金属离子有很强的配位作用。     

硫代二丙酸二月桂醇酯的合成

讨论了利用硫代二丙腈直接醇解合成抗氧剂ＤＬＴＰ的方法，筛选出了最佳反应条件。醇转化率９８％。     

N－2，4－二硝基苯基硫代苯并噻唑的合成

讨论了以水作溶剂时合成Ｎ－２，４－二硝基苯基硫代苯并噻唑的工艺参数的优化，给出了最佳合成工艺条件。     

α-羰基二硫代烯酮类化合物的合成方法研究

以β-二羰基化合物为反应原料,无水醋酸钾为碱,在温和的条件下合成了8种α-羰基二硫代烯酮类化合物,研究其合成方法,对各化合物进行了结构表征,对其反应机理进行了初步探讨。     

以樟树籽油原料制备N，N—二羟乙基十二酰胺

以樟树籽油为原料与甲醇进行了酯交换反应得脂肪酸甲酯8kPa的条件下,收集177－178℃的馏分得月桂酸甲酯,其甲酯在催化剂（NaOH）存在的条件下,与等摩尔量的二乙醇胺作用得1：1型N,N－二羟乙基十二酰胺,经分析,N,N－二羟乙基十二酰胺的含量ω大于94％,甲酯含量ω小于0．5％,标题化合物的亲水亲油平衡值（HLB值）经实验测定为12．21,在实验范围内,标题化合物对模型洗涤剂具有一致增稠性,用傅立叶红外定量分析方法定量分析了N,N－二羟乙基十二酰胺,基速度快,足以满足工业生产的需要。     

N—烷氧基偕卤代亚胺合成法的改进

Ｎ－甲氧基偕卤代亚胺的性质比相应的偕卤代亚胺稳定而且便于操作,可作为理想的中间体。本法采用新卤化剂不但产率高,反应条件温和,而且后处理简便。     

N,N′-二仲丁基对苯二胺抗氧剂的合成

以对苯二胺、丁酮为原料,在自制的铜铬催化剂和氢气存在下合成了N,N′-二仲丁基对苯二胺。研究了催化剂的制作工艺,并考察了催化剂用量、反应温度、压力、反应时间对产物收率的影响,寻找到合适的催化剂制作工艺条件及抗氧剂的制备条件:硝酸铜、硝酸铬、硝酸钡按10∶10∶1质量比混合后,于400℃下分解1.5 h,然后经水洗活化制得催化剂;催化剂加入量占对苯二胺的质量分数为4%;反应温度160℃,压力3.3~5.6MPa,反应时间12 h,N,N′-二仲丁基对苯二胺收率超过95%。将合成的N,N′-二仲丁基对苯二胺加入汽油(30μg.g-1)中,汽油诱导期较加入常规的抗氧化剂明显增加。     

双甲基丙烯酸硫代二甘醇脂的合成

利用季胺盐作为相转移催化剂,研究了甲基丙烯酰氯与硫代二甘醇间的酯化反应。探讨了原料配比、相转移催化剂的类型和用量与溶剂的类型对该反应的影响。研究表明:该反应的最佳温度范围为0～5℃。当采用TBAB作为催化剂、氯代烷烃作为溶剂和甲基丙烯酰氯与硫代二甘醇间的摩尔比为1∶2.08时,酯化反应收率最高,可达到99.2%。形成的双甲基丙烯酸硫代二甘醇酯是一种浅黄色的液体,平均光折射率为1.4928。该物质对多种光固化树脂均具有较好的相容性,并具有光引发交联的能力。     

2,3-双芳亚氨基-1,4-二硫杂环己烷的特征红外光谱

合成了一系列2,3-双芳亚氨基-1,4-二硫杂环己烷类化合物,由元素分析、红外光谱分析(IR)、氢核磁共振谱分析(1H NMR)、质谱分析(MS)初步确定了化合物的结构,并以单晶X射线衍射分析对其结构进一步确证。这里主要研究了2,3-双芳亚氨基-1,4-二硫杂环己烷类化合物的红外光谱,归属了主要红外吸收谱带。探讨了它们随化合物结构变化的规律,确定了该类化合物结构的红外光谱分析判据。     

N-芳基-5,7-二甲氧基-1,2,4-三唑并嘧啶磺酰胺的合成

以N-(2-氯苯基)-5-氨基-1，2，4-三唑-3-磺酰胺和N-(2，6-二氯苯基)-5-氨基-1，2，4-三唑-3-磺酰胺为原料，与丙二酰氯(由丙二酸与三氯氧磷反应得到)进行环合，分别制得N-(2-氯苯基)-5，7-二氯-1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶-3-磺酰胺和N-(2，6-二氯苯基)-5，7-二氯-1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶-3-磺酰胺。然后，用甲氧基取代嘧啶环上的氯原子得到78．7％N-(2-氯苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶-3-磺酰胺和70．8％N-(2，6-二氯苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶-3-磺酰胺；产品结构经元素分析，IR和^1HNMR谱确定。     

肼基二硫代甲酸苄酯及其席夫碱的合成

由水合肼与二硫化碳、氯化苄在氢氧化钾存在下反应，合成肼基二硫代甲酸苄酯（Ⅱ），研究了多种因素对反应的影响，其中滴加氯化苄时的反应温度对反应的影响最大，通过正交试验优化得到最佳收率为77％，远高于文献值．（Ⅱ）与相应的醛或酮反应，生成席夫碱类化合物（Ⅰ）．合成出7个未见报道的含有杂环的席夫碱，理想反应条件为：乙醇作为反应介质，冰醋酸作为催化剂，用量约占溶液总量的1％，回流时间为12h．产品性质稳定，产率较高．结构通过IR，MS，HNMR证实．     

含三氮唑硫代(或二硫代)磷酰胺酯类衍生物的研究

合成了７种含三氮唑硫代（或二硫代）磷酰胺酯衍生物。通过红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析确证了化合物的结构。生物活性测试结果表明，这些化合物均有一定的杀菌、除草和植物生长调节活性。     

4-N,N-二甲氨基硫代苯甲酸合成工艺的研究

对以4-N,N-二甲氨基苯甲酰氯和NaHS为原料合成4-N,N-二甲氨基硫代苯甲酸 (DMATBA) 的工艺进行了研究,重点考察了反应溶剂种类、反应浓度、n (NaHS) : n (4-N,N-二甲氨基苯甲酰氯) 投料比、反应时间、反应温度、 n (NaHS) : n (HCl) 用量比,对产物收率的影响。实验结果表明,最佳的合成工艺为：反应溶剂DMF,反应浓度1.0 mol/L,n (NaHS) : n (4-N,N-二甲氨基苯甲酰氯) = 2:1,反应时间2.5 h,反应温度25 oC,n (NaHS) : n (HCl) = 1:1 (PH = 3);经由酸化、萃取、减压蒸馏处理后,DMATBA总收率可达到82.1%,纯度为93.6%。     

新型含硫间二酰胺类化合物合成路线的设计与探索

具有高效、低毒且与传统杀虫剂无交互抗性的间二酰胺类GABA受体杀虫剂——溴虫氟苯双酰胺(Broflanilide)于2020年获得全球首次登记,目前关于其结构改造和生物活性研究相对较少,拥有广阔的研究空间。根据农药分子设计原理拟将生物活性多样和易于衍生化的硫元素引入Broflanilide中,结合文献调研结果和经典的有机反应,设计了两条合成路线,通过探索以2-氟-3-硝基苯甲酸甲酯为起始原料的双线型合成路线2实现了目标化合物的制备,并利用理化数据表征对目标化合物结构进行了确证,为后期含硫间二酰胺类化合物的合成和生物活性探究工作奠定了坚实的基础。     

N,N'-二(2,3,4-三-O-乙酰基)葡萄糖二氨基二苯甲烷苷的合成

以D-葡萄糖和N,N'一-二氨基二苯甲烷为原料,在甲醇溶剂中合成N,N'一二葡萄糖二氨基二苯甲烷苷.该产物在吡啶溶剂中与乙酸酐反应,得到N,N'-二(2,3,4,6-四-O-乙酰基)葡萄糖二氨基二苯甲烷苷,然后在1%的碘-甲醇催化条件下,选择性的脱去C-6 (6')上的乙酰基,最终得到N,N'-二(2,3,4-三-O-乙酰基)葡萄糖二氨基二苯甲烷苷.该产物的合成方法未见有文献报道,所得各化合物的结构均由IR、1 HNMR等进行了分析表征.