2-(4-芳氧苯氧基)丙酸衍生物的合成及除草活性

以(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸为原料,经醚化、酰氯化、酰胺化或酯化等步骤合成了22个2-(4-芳氧苯氧基)丙酸酯或2-(4-芳氧苯氧基)丙酰胺化合物(Ⅳa~v),其结构经1HNMR、13CNMR、MS及EA表征。除草活性测试结果表明:在75 g/hm~2浓度下,大部分化合物对单子叶杂草具有选择性的除草活性,其中化合物Ⅳa、Ⅳc、Ⅳf、Ⅳg和Ⅳi对单子叶杂草(马唐、稗草、狗尾草)土壤处理和茎叶处理均具有100%的防除效果。     

2,4-滴类药剂防除麦田阔叶杂草的初步研究

采用室内盆栽喷雾法和田间茎叶喷雾处理法,研究了2,4-滴类除草剂防除麦田杂草的应用技术。室内活性试验结果表明,2,4-滴类药剂对麦田杂草的除草活性由高到低依次顺序为:460g/L 2,4-滴.麦草畏水剂>304 g/L 2,4-滴.毒莠定水剂>720 g/L 2,4-滴二甲胺盐水剂>2,4-滴酸原药>50%2,4-滴异辛酯乳油。田间试验结果表明,同一药剂随着剂量的增加,除草效果显著提高,持效期可达45 d以上;2,4-滴类与麦草畏或毒莠定复配后不仅可以提高对阔叶杂草的防效,而且也可以降低单剂的使用量,扩大杀草谱。     

新化合物JS913生物活性评价

除草活性研究表明:新化合物JS913对禾本科杂草、莎草科杂草和部分小粒阔叶杂草具有较高的防除活性,对水稻、玉米、大豆、棉花等作物安全。在25~100 g (a.i.)/hm2剂量下于温室苗前处理对多数禾本科杂草、莎草科杂草和部分小粒阔叶杂草具有较高的防除活性,鲜重抑制率达80%以上,对水稻、玉米、大豆、棉花等作物安全。田间筛选试验结果表明,JS913在60~120g (a.i.)/hm2剂量下对移栽水稻田和玉米田大多数禾本科杂草、莎草科杂草和部分小粒阔叶杂草具有较好的防效,防效达50%~100%,对移栽水稻、玉米安全。     

N-[5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶-1(6H)苯基]-N',N'-二取代脲类化合物的合成及除草活性

为了寻找高效、低毒的除草活性的化合物,设计并合成了7个全新的N-[5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶-1(6H)-基)苯基]N',N'-二取代脲类化合物,其化学结构经IR、1H NMR、LC/MS和元素分析表征.初步生物活性测定结果表明:该类化合物具有良好的除草活性,如4c-4f在75g a.i./hm2剂量下,茎叶处理对苘麻、刺苋、藜、马唐、稗草、狗尾草等杂草的抑制率达90%以上.     

6-三氟甲基脲嘧啶衍生物的合成与除草生物活性

合成了9个6-三氟甲基脲嘧啶类化合物,用1H NMR、MS、IR等对其结构进行了表征;初步除草生物活性实验结果表明:大多化合物对双子叶杂草苘麻、刺苋和藜以及单子叶杂草马唐、稗和狗尾表现出显著的除草活性,其中3-(2,4-二氯苯基)-6-三氟甲基脲嘧啶在375 g a.i./ha初筛剂量下,对双子叶杂草苘麻、刺苋和藜都具有100%的除草活性。     

除草剂NWAFU-J10创制经纬

以除草剂苯噻酰草胺、草除灵、苯噻隆和噻唑禾草灵中共有的苯并噻唑为起始原料，基于非活性基团多样化衍生策略，通过苯并噻唑3-位引入取代苯基和吡啶基构建化合物库。采用小杯法评价了所合成化合物对稗草和马齿苋的除草活性，发现先导化合物3-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)苯并噻唑2-酮(化合物99)。再先导优化，最终获得具有3-吡啶基苯并噻唑-2-酮新颖分子骨架的高除草活性候选化合物NWAFU-J10。NWAFU-J10合成工艺简便、生产成本较低，对大多阔叶杂草表现出极高除草活性，具有良好产业化开发前景。     

N-[2,4-二取代-5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶-1(6H)-基)苯基]磺酰胺类化合物的合成及生物活性研究

合成了9个N-[2,4-二取代-5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶-1(6H)-基)苯基]酰胺类化合物。其化学结构经1H NMR、LC-MASS、IR元素分析确证。初步生物活性测定表明:标题化合物具有较好的除草活性,如在有效成分75 g/hm2剂量下,采取茎叶处理,化合物8b、8c对双子叶杂草苘麻、刺苋和藜的抑制率均不低于90%。     

苯唑草酮对玉米田一年生杂草活性及其安全性测定

[目的]为明确苯唑草酮对我国黄淮海区域玉米田常见一年生杂草活性和对玉米安全性,指导玉米田化学除草。[方法]采用盆栽法测定了苯唑草酮对玉米田常见5种杂草的活性及对2个玉米品种的安全性。[结果]苯唑草酮对禾本科杂草稗草、狗尾草的EC50为6.2363g a.i./hm~2、6.1936 g a.i./hm~2,对阔叶杂草藜、反枝苋的EC50为5.5479 g a.i./hm~2、5.0354 g a.i./hm~2,对莎草科杂草异型莎草的EC50为8.2870 g a.i./hm~2,苯唑草酮对阔叶杂草和禾本科杂草活性明显高于对莎草科杂草的活性。苯唑草酮对2玉米品种EC10均大于130 g a.i./hm~2,玉米与禾本科杂草、阔叶杂草之间的选择性指数在大于10,与莎草科之间的选择性指数大于5。[结论]苯唑草酮对玉米田阔叶杂草活性高于对禾本科杂草的活性、对莎草科杂草的活性略低,苯唑草酮对测定的2玉米品种选择性指数高、安全性好,推广前景广阔。     

新除草剂ZJ0166生物活性评价

室内生测结果表明：浙江基地合成的新的除草活性化合物ZJ0166在40～150g／hm2剂量范围内对大多数禾本科杂草、阔叶杂草以及莎草具有较高的除草活性,且对油菜、棉花安全.高粱为ZJ0166的敏感靶标,高粱水培法测得ZJ0166的ED50值为0．17mg／L,播前土壤处理法测得ZJ0166的ED502．39g／a.吸收传导性研究结果表明：ZJ0166由根、芽、茎叶吸收并在植物体内双向传导,以根吸收为主.田间试验结果表明：ZJ0166在15～45g／hm2剂量下对油菜、小麦田恶性杂草看麦娘具有很好的防效,对阔叶杂草牛繁缕、雀舌草等具有一定的防治效果,且对油菜各种生长发育性状无不良影响,增产效果明显；45g／hm2剂量下对小麦具有明显的药害.     

西草净对谷子田一年生杂草活性及其安全性测定

[目的]明确西草净对我国黄淮海区域谷子田常见一年生杂草活性和对谷子安全性,指导谷子田化学除草。[方法]采用盆栽法测定西草净在杂草苗前土壤处理施药方式下对谷子田常见5种杂草的活性及对2个谷子品种的安全性。[结果]西草净对禾本科杂草稗草、狗尾草的EC_(90)值为292.3816~303.5008 g a.i./hm~2,对阔叶杂草藜、反枝苋的EC_(90)值为114.8110~125.7192 g a.i./hm~2,对莎草科杂草异型莎草的EC_(90)值为93.5312 g a.i./hm~2,西草净对阔叶杂草和莎草科杂草活性明显高于对禾本科杂草的活性。西草净对2个谷子品种EC_(10)值均大于730 g a.i./hm~2,谷子与禾本科杂草之间的选择性指数在2.50左右,与阔叶杂草、莎草科之间的选择性指数大于7.0。[结论]西草净对谷子田一年生阔叶杂草、莎草科杂草活性高于对一年生禾本科杂草的活性,西草净使用剂量低于600 g a.i./hm~2对谷子安全。     

含双酰肼的芳氧苯氧丙酸类衍生物的合成与生物活性

以喹禾灵等芳氧苯氧羧酸类除草剂的结构为基础,合成了3个含双酰肼的芳氧苯氧丙酸类衍生物,其化学结构经~1H NMR和高分辨质谱确证。初步除草活性表明,在150 g/hm~2有效成分用量下,其中2个新化合物对单子叶杂草看麦娘、棒头草等具有较好的抑制活性,抑制率达到80%。     

苯并噁嗪羧酸酯类化合物的合成与生物活性研究

设计并合成了12个N-异吲哚-1,3-二酮取代苯并噁嗪羧酸酯类化合物,其结构经核磁共振、质谱等表征。生物活性测试结果表明部分化合物2-(6-(1,3-二氧异吲哚-2-基)-7-氟-3-氧-2,3-二氢苯并[b][1,4]噁嗪-4-基)羧酸酯(7)对双子叶杂草表现出芽后除草活性,如在75ga.i./hm2剂量下芽后茎叶处理时,化合物7a、7b和7c等对苘麻、藜、凹头苋等双子叶杂草均具有80%以上的除草活性。     

380g/L噁草酮悬浮剂及其不同桶混助剂配伍室内防除稻田杂草活性试验

温室盆栽法测定除草活性试验结果表明,380g/L噁草酮悬浮剂及其不同桶混助剂配伍对水稻稗草有较好的除草活性,特别是加入桶混助剂GY—Hba S2#的380g/L噁草酮悬浮剂在试验中产生较显著的增效作用。     

含有α,β不饱和烯酸酯的芳氧苯氧丙酸类化合物的合成与生物活性

以商品化芳氧苯氧丙酸酯类化合物精唑禾草灵为先导,对其酯部分进行修饰,引入4类α,β不饱和烯酸酯,设计、合成13个目标化合物。初步生物活性测试结果表明,所合成的化合物中有5个化合物在有效成分用量为200 g/hm2时对稗草和马唐防效均大于95%,所测化合物对百日草和苘麻基本无效。化合物2a较母体精唑禾草灵对小麦更安全。     

含杂环甲胺基的氰基丙烯酸酯类光合作用抑制剂的合成和活性研究进展

氰基丙烯酸酯是一类PSII电子传递抑制剂,笔者发现在抑制剂分子疏水性基团苯环被吡啶替代能大大提高其抑制活性,对此先导结构进一步优化,设计合成以下系列新化合物:含2-氯(或烷氧基)-5-吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯、含2-氟-5-吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯、含2-氯-5-噻唑甲胺基的氰基丙烯酸酯、氮在吡啶环不同位置的吡啶甲胺基氰基丙烯酸酯、含烷硫基取代的吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯、含二茂铁甲胺基的氰基丙烯酸酯。生测结果表明:这些含杂环甲胺基的氰基丙烯酸酯类化合物对油菜等十字花科类杂草表现出很好的除草活性,且茎叶处理优于土壤处理。     

1,4-二氧喹喔啉-2-甲醛酰腙的合成和除草活性研究

用取代脂肪酸酯、取代苯甲酸酯和二酸酐与水合肼反应制备了13种中间体酰肼。所得酰肼与1,4 二氧喹喔啉 2 甲醛反应合成了13种新化合物1,4 二氧喹喔啉 2 甲醛酰腙。用元素分析、MS、IR和1HNMR对这些酰腙的结构进行了表征,并且用这些化合物对稗草和油菜进行了除草活性研究。研究结果显示,化合物在质量浓度为250mg/L时株防效大都在20%以下,质量浓度为500mg/L时株防效才会达到20%～30%。1,4 二氧喹喔啉 2 甲醛 γ 羟基丁酰腙在质量浓度为500mg/L时对白菜和稗草的株防效分别达到74%和56%。     

酞酰亚胺取代的苯氧羧酸酯季铵盐化合物的合成与除草活性研究

季铵盐型化合物具有良好的脂溶性及水溶性。在日本专利报道的2,4-滴季铵盐化合物的基础上进行结构修饰,以2-氯-4-氟-5-硝基苯酚为起始原料,经过酚羟基取代、硝基还原、酰化、酯化、季铵化等反应得到酞酰亚胺取代的苯氧羧酸酯季铵盐衍生物。除草活性测试结果显示,合成的大多数化合物在150 g/hm~2有效成分用量下对百日草和苘麻的防效≥85%。     

黄顶菊中除草活性成份的量子化学研究

黄顶菊提取物中含有除草活性的香豆素类化合物,利用量子化学方法对香豆素类化合物的结构与除草活性关系进行了研究。采用DFT方法和6-31G基组,对8种香豆素类化合物进行全参数优化,得到了它们的稳定构型。并对化合物中原子的NBO电荷分布、前线分子轨道能级等性质进行了分析,结果表明,化合物的除草活性与分子的前线轨道(HOMO、LUMO)能级存在一定的关系。     

1,4-二氧喹喔啉甲醛双腙的合成及除草活性研究

用1,4-二氧-2-喹喔啉甲醛、水杨醛、甲醛、乙醛、丙酮、丁烯醛、环戊酮和环己酮与水合肼反应制备了8种中间体单腙,再用这些单腙与1,4-二氧-2-喹喔啉甲醛反应合成了8种双腙新化合物,并进行了表征。对这些新化合物对油菜和稗草进行了除草活性研究。研究结果表明1,4-二氧喹喔啉-2-甲醛-水杨醛双腙和1,4-二氧喹喔啉-2-甲醛-丙酮双腙表现较明显的活性,在500mg/L浓度时对稗草的株防效分别为51 3%和55 0%;对油菜株防效较弱,分别只有33 5%和17 5%。