合成叔丁基苯酚的固体酸催化反应过程研究

在固定床反应器内进行了以固体酸催化合成叔丁基苯酚实验,结果表明,制备的催化剂活性稳定性优于HY分子筛。在反应压力6.0 MPa、反应温度260 ℃、n(苯酚)∶n(叔丁醇)=1∶3和质量空速4.4 h-1的较佳反应条件下进行苯酚与叔丁醇烷基化反应,苯酚转化率为78.3%,2-叔丁基苯酚选择性为10.3%,4-叔丁基苯酚选择性为63.5%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为25.1%,催化剂活性稳定时间超过530 h。在反应压力6.0 MPa、反应温度240 ℃、n(苯酚)∶n(甲基叔丁基醚)=1∶3和质量空速1.3 h^-1条件下进行甲基叔丁基醚与苯酚烷基化反应,苯酚转化率为70.9%,2-叔丁基苯酚选择性为27.7%,4-叔丁基苯酚选择性为35.7%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为29.7%。与叔丁醇相比,甲基叔丁基醚的苯酚烷基化活性和2,4-二叔丁基苯酚选择性均较高,但副产物较多。对于合成叔丁基苯酚,叔丁醇是较佳的烷基化试剂。     

用MTBE作烷基化剂生产TBP的工艺研究

在确定催化剂加入量和甲基叔丁基醚(MTBE)加料速度的情况下,当甲基叔丁基醚与苯酚烷基化的摩尔比为2∶1,反应温度为130~150℃时,苯酚转化率达99.65%,对叔丁基苯酚(p-TBP)与2,4-二叔丁基苯酚(2,4-DTBP)的选择性分别为61.90%~65.30%、33.60%~36.40%。经精制分离后两种产品的纯度均大于99%。     

在改性HY分子筛催化剂上甲基叔丁基醚与苯酚合成叔丁基苯酚的研究

甲基叔丁基醚(MTBE)作为烷基化剂．以改性HY分子筛为催化剂，在常压连续流动固定床反应器上，对苯酚烷基化合成对叔丁基和2，4-二叔丁基苯酚(2，4-DTBP)的反应规律进行了较为系统的研究。以不同改性物及其含量改性HY分子筛可调变其表面酸量、酸分布及孔道尺寸，从而改变催化剂的反应活性及产物选择性。苯酚与MTBE烷基化反应主要在中等强度和弱的B酸中心上进行。催化剂表面的酸量和酸分布不但影响活性，同时影响2，4-DTBP的选择性。对10种单组分氧化物改性的HY分子筛催化剂研究表明，每种改性物均存在一个最佳含量，P2O5改性后HY催化剂的性能最优越。苯酚的转化率达99．60％，2，4-DTBP选择性达63．90％。这一结果是目前分子筛用催化剂合成2，4-DTBP的最好结果，具有潜在的应用前景。     

Al-SBA-15介孔分子筛催化合成叔丁基苯酚

采用水热直接合成法合成了n(Si)∶n(Al)为10、25和50的Al-SBA-15介孔分子筛。用X射线衍射对材料进行了表征,结果表明,Al-SBA-15保持了母体SBA-15高度有序的六方介孔结构。并研究其在苯酚与甲基叔丁基醚的烷基化反应中的催化性能,结果表明,Al-SBA-15(25)催化剂具有较高的苯酚转化率和2,4-二叔丁基苯酚选择性,最佳工艺条件为：反应温度160 ℃,n(甲基叔丁基醚)∶n(苯酚)=1.5∶1,空速1.5 h^－1。在此条件下,苯酚转化率为73.2％,2,4-二叔丁基苯酚选择性为57.9％,催化剂Al-SBA-15(25)可稳定运行约80 h。     

合成2-叔丁基-4-甲基苯酚的优化作

以对甲基苯酚和异丁烯为原料，以浓硫酸为催化剂，选择性合成2-叔丁基-4-甲基苯酚，考察了反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对合成2-叔丁基-4-甲基苯酚转化率和收率的影响。结果表明，在反应温度75℃，催化剂用量4％，反应时间45min时，2-叔丁基-4-甲基苯酚合成转化率达94．5％，产物收率为86．2％。     

MTBE法合成2,4-二叔丁基苯酚的实验研究

以甲基叔丁基醚（MTBE）为烷基化试剂,通过正交实验研究了苯酚叔丁基化合成2,4-二叔丁基苯酚的反应规律,分别考察了一步法和两步法合成工艺的规律,结果表明：利用一步法,目标产物收率较高,在n（苯酚）：n（MTBE）=1：2．1、反应时间60min、催化剂（浓硫酸）用量1．0mL、反应温度85℃时,目标产物的收率可达61．5％。     

对溴苯酚的合成

以氯仿为溶剂直接溴化制备对溴苯酚，在工艺上减少了减压蒸馏步骤，避免了对溴苯酚在高温下发生岐化异构化反应，结果纯度达到99．7％以上，收率为91％。     

HPWA/SBA-15催化合成对叔丁基苯酚

以SBA-15负载磷钨酸（HPWA）为催化剂、甲基叔丁基醚（MTBE）和苯酚为原料在钢密封间歇反应釜中进行催化合成对叔丁基苯酚的实验研究。考察了HPWA负载量、催化剂用量、反应温度、反应时间及原料配比对烷基化反应的影响。实验结果表明,反应温度为160 ℃、负载HPWA质量分数30%、反应时间3 h、催化剂用量为原料质量的5%和原料配比n(MTBE)∶n(苯酚)＝2∶1时,苯酚的转化率为85.1%, 对叔丁基苯酚的选择性66.87%。实验中HPWA/SBA-15分子筛表现出较高的活性及选择性。     

双环戊二烯-叔丁基苯酚树脂的合成

在BF3-Et2O催化剂的存在下，用双环戊二烯和对-叔丁基苯酚为原料合成双环戊二烯-叔丁基苯酚树脂。实验表明：催化剂用量0．5%，反应先在85℃进行，3h后升温至120℃反应，双环戊二烯与对-叔丁基苯酚摩尔比约为1：1～1:2．5,可合成较高软化点、较好油溶性能的双环戊二烯-叔丁基苯酚树脂。     

改性HY分子筛催化剂催化甲基叔丁基醚与苯酚合成叔丁基苯酚的研究

甲基叔丁基醚(MTBE)作为烷基化剂,以改性HY分子筛为催化剂,在常压连续流动固定床反应器上,对苯酚烷基化合成对叔丁基和2,4 二叔丁基苯酚(2,4 DTBP)的反应规律进行了较为系统的研究。以不同改性物及其含量改性HY分子筛,可调节其表面酸量、酸分布及孔道尺寸,从而改变催化剂的反应活性及产物选择性。苯酚与MTBE烷基化反应主要在中等强度和弱的B酸中心上进行。催化剂表面的酸量和酸分布不但影响活性,同时影响2,4 DTBP的选择性。对单组分氧化物改性的HY分子筛催化剂研究表明,每种改性物均存在一个最佳含量,P2O5改性后HY催化剂的性能最优越。苯酚的转化率达99.60%,2,4 DTBP选择性达63.90%。这一结果是目前分子筛作催化剂合成2,4 DTBP的最好结果,具有潜在的应用前景。     

在改性HY分子筛催化剂上甲基叔丁基醚与苯酚合成步丁基苯酚的研究

甲基叔丁基醚(MTBE)作为烷基化剂,以改性HY分子筛为催化剂,在常压连续流动固定床反应器上,对苯酚烷基化合成对叔丁基和2,4-二叔丁基苯酚(2,4-DTBP)的反应规律进行了较为系统的研究.以不同改性物及其含量改性HY分子筛可调变其表面酸量、酸分布及孔道尺寸,从而改变催化剂的反应活性及产物选择性.苯酚与MTBE烷基化反应主要在中等强度和弱的B酸中心上进行.催化剂表面的酸量和酸分布不但影响活性,同时影响2,4-DTBP的选择性.对10种单组分氧化物改性的HY分子筛催化剂研究表明,每种改性物均存在一个最佳含量,P2O5改性后HY催化剂的性能最优越.苯酚的转化率达99.60%,2,4-DTBP选择性达63.90%.这一结果是目前分子筛用催化剂合成2,4-DTBP的最好结果,具有潜在的应用前景.     

高纯叔丁基苯酚精馏系统的设计

本文详细介绍了叔丁基苯酚同分异构体之间的精馏设计与生产过程，应用变压强、变回流比分批精馏技术及高效规整填料塔得到纯度９９％以上高质量产品。该技术可同时年副产低压蒸汽４０００吨，并实现年节水１６万吨。     

在HY分子筛催化剂上合成对叔丁基苯酚的研究

介绍了采用HY分子筛催化剂进行苯酚与叔丁醇烷基化反应合成对叔丁基苯酚的研究,以取代通用的液体酸催化剂。从不同种类及浓度的NH_4~+盐交换液、不同的金属阳离子和不同的焙烧温度,对HY分子筛进行改性。在改性催化剂上的反应结果:苯酚的转化率为53.7%、对叔丁基苯酚的选择性为96.0％。     

抗氧剂4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚的合成与应用

以2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料，在叔丁醇作溶剂的条件下合成了酚类抗氧剂4-羟甲基-2．6-二叔丁基苯酚，最佳反应条件为：反应时间4h，反应温度20℃，多聚甲醛与2，6-二叔丁基苯酚物质的量之比为2：1。催化剂用量为2，6一二叔丁基苯酚物质的量的3％，产品熔点在139-140℃，收率大于45％。介绍了产物作为中间体在其他抗氧剂合成中的应用。     

2-溴苯酚合成工艺的优化

以2-溴-4-叔丁基苯酚、甲苯为原料,经叔丁基转移反应合成重要的有机中间体2-溴苯酚。该文考察了催化剂的种类、用量及反应条件对叔丁基转移反应的影响,结果表明:三氯化铝及其与叔胺盐酸盐的复合盐对叔丁基转移反应具有较好的催化活性。27Al NMR的分析表明:催化活性中心可能是三氯化铝与水解产生的氯化氢反应后形成的氯铝酸。进一步研究表明:氯化氢及溴化氢可提高三氯化铝的催化活性,降低三氯化铝的用量。优化后的工艺条件为:在二氯甲烷溶剂中,4-叔丁基苯酚与Br2在0℃反应,选择性形成2-溴-4-叔丁基苯酚,体系中n(2-溴-4-叔丁基苯酚)∶n(催化剂)∶n(甲苯)=1∶0.3∶6,于30℃"一锅法"反应制备了2-溴苯酚,其中,2-溴-4-叔丁基苯酚反应的转化率可达96.5%、2-溴苯酚的选择性达99.6%。     

甲基叔丁基醚与苯酚在改性HY分子筛催化剂上合成2,4-二叔丁基苯酚的研究

对改性HY分子筛催化剂研究表明,每种改性物均存在一个最佳含量．P2O5改性后HY催化剂的性能最优越。苯酚的转化率达99.60％,2,4-二叔丁基苯酚(2,4-DTBP)选择性达63.90％：这一结果是目前分子筛作催化剂合成(2,4-IDTBP)的最好结果,具有潜在的应用前景,采用常压连续流动固定床反应器,克服了釜式反应操作麻烦的缺点：使用HY分子筛催化剂,无污染、无腐蚀,为工业生产提供了艮好的环境、以MTBE做为烷基化试剂,使工业生产叔丁基苯酚可以因地制宜地扩大原料来源：MTBE价格低廉易得,运输方便,进而可以降低产品成本     

2-溴苯酚合成工艺的优化研究

2-溴-4-叔丁基苯酚与甲苯的叔丁基转移反应可以形成重要的有机中间体2-溴苯酚。考察了催化剂及反应条件对叔丁基转移反应的影响,结果表明,三氯化铝及其与叔胺盐酸盐的复合盐对叔丁基转移反应的具有较好的催化活性,27AlNMR的分析表明催化活性中心可能是三氯化铝与水解产生的氯化氢反应形成的氯铝酸。进一步研究表明,氯化氢及溴化氢可提高三氯化铝的催化活性,降低三氯化铝的用量。优化后的工艺条件：在二氯甲烷溶剂中,4-叔丁基苯酚与溴素在0℃反应选择性形成2-溴-4-叔丁基苯酚,加入摩尔分数为30%的AlCl3及600%的甲苯,30℃“一锅法”反应制备2-溴苯酚,2-溴-4-叔丁基苯酚反应的转化率及选择性可达96.5%、99.6%。     

制备对叔丁基苯酚新工艺

本文介绍的新工艺制备该方法是采用ＨＹ型分子筛催化剂，苯酚，异丁烯原料路线，在加压反应釜中新的进行催化烷基化反应，合成对叔丁基苯酚。试验证明，新工艺方法具有苯酚转化率高，产品选择性高，原料成本低等优点，适合于工业化生产。     

2-叔丁基-4-甲基苯酚的合成条件优化研究

探讨了4-甲基苯酚与异丁烯用浓硫酸作催化剂选择性合成2-叔丁基-4-甲基苯酚,分析各种影响反应进行的因素及不同反应条件对产品的收率、原料转化率的影响,从而确定最佳的工艺合成条件:催化剂用量为3％(wt),反应时间为47 min,反应温度为70℃,补充反应时间为30 min。平均收率可达90.1％,选择性可达92.8％。     

间二乙氨基苯酚的合成研究

以间苯二酚为原料，合成中间体间二乙氨基苯酚。研究了原料配比、催化剂等对合成的影响，得到了纯度〉95％的产品，收率高于72．7％。