探讨环己醇脱氢生产环己酮中杂质的形成和抑制

环己酮作为在己内酰胺生产中最为重要的中间体,是涂料、橡胶、有机溶剂等重要的原材料之一。作为聚酰胺纤维单体的一种表现方式,己内酰胺需要高质量的中间体,在生产环己酮的过程中若出现较多杂质则将会严重影响到己内酰胺的应用。因此,提升环己酮的纯度对己内酰胺的质量具有显著的改善作用。本文将通过对脱氢产生的副反应造成杂质以及抑制副反应产生的方法进行研究,从而得出有效的抑制杂质生成方法。     

HPO法生产己内酰胺工艺中杂质剖析

介绍了气相色谱法毛细管色谱柱分析己内酰胺中杂质的方法 ,采用质谱 -色谱仪联用 ,剖析了HPO法生产的己内酰胺中可能存在的杂质种类及杂质在生产工序中的分布 ,对己内酰胺生产工序中间物料及各种产品进行了定性分析。初步分析了杂质产生的原因 ,确定了己内酰胺中杂质主要产生于贝克曼重排反应     

环己烷氧化鼓泡反应釜设计数学模型

己内酰胺是尼龙—6的主要原料。近年来随着合成纤维及塑料工业的发展,世界各国对己内酰胺的需要量正在迅速增长。我国在1985年曾以苯酚法生产环己酮,从而制得己内酰胺。但苯酚价格昂贵,且又是医药、农药、染料等工业的重要原料,供应较为紧张。因此研究开发其它生产己内酰胺原料—环己酮的路线是十分必要的。用环己烷直接空气氧化法得到环己酮,是制造己内酰胺的重要方法之一。 液态环己烷直接用空气部分氧化,存在着一个非常复杂和难以理解的化学反应过程,同时氧从气相向液相的传递,使整个过     

S-1催化环己酮肟气相Beckmann重排反应动力学

目前尼龙6生产中主要采用发烟硫酸催化环己酮肟液相Beckmann重排制己内酰胺,副产大量硫酸铵,而且存在设备腐蚀等问题。采用气相重排法可以克服上述缺点。本工作在以前得到的优化反应条件下,根据实验并采用催化剂失活的Wojciechowski模型获得了S-1催化环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺反应动力学方程及参数。该模型将催化剂的活性与在线反应时间相关联,进而可以计算任何在线反应时间时催化剂的失活速率,或者根据要求的转化率最低允许值计算催化剂能在线反应的时间。     

气相色谱法测定氯丁烷

用气相色谱法对正丁醇和盐酸反应制得的氯丁烷进行了分析。该法采用己二酸新戊二醇聚酯固定相作分离柱(2000mm),氢焰检测,外标法定量,氯代正丁烷纯度采用100减去杂质总量求得。最大相对误差(偏差)为:氯代仲丁烷13％(3.36％),正丁醇10％(5.3％),正丁醚5％(3.4％),氯丁烷1％(0.2％)。本法具有操作简便,分析时间短等优点,能满足生产工艺的要求。     

关于环己酮生产工艺中杂质的探讨

环己酮是我国重要的有机化工原料,环己酮主要应用于生产己内酰胺、聚酰胺6等,当前针对环己酮的生产方法主要有两种,即环己烷氧化法和环己烯水合法,不同生产方法在应用时工艺上有着明显的区别,产出效果也不同.但实际上不论应用何种方法都会产生杂质,杂质对环己酮的质量产生了一定的影响,因此必须要提高重视度,采取有效措施予以解决,这样才能更好地发挥环己酮的作用.对环己酮生产工艺中杂质的形成以及优化问题进行分析和论述,希望能够更好地优化环己酮产质量.     

己内酰胺的精制

一、概述己内酰胺是聚酰胺的单体。当它用做锦纶6纤维的原料时,对其质量要求尤为严格。由于己内酰胺生产的工艺流程长,化学反应复杂,采用的原料较多,因此,经贝克曼重排所得到的粗己内酰胺(以下简称粗油)中,含有多种杂质。通过各种检测手段获知,其杂质达30种之多。其中包含有:环己酮及其衍生物、环己酮肟、苯胺、八氢化吩嗪及其过氧化物、γ(δ)—己内酯、双—2—巯基环己酮、噻唑啉、氨基己酸、硝基苯、二苯基呋     

关于环己酮生产工艺中杂质的探讨

环己酮是重要的有机化工原料广泛应用于己内酰胺,聚酰胺6的生产,目前国内环己酮的生产工艺有环己烷氧化法和环己烯水合法,就两种方法生产的环己酮其中的杂质种类和数量有很大不同,对己内酰胺影响有所不同,下面关于杂质进行了探讨。     

己内酰胺生产技术进展及项目投资分析

简述了己内酰胺生产现状;详述了己内酰胺生产技术最新进展,包括丁二烯工艺、环己烯水合工艺、环己酮肟气相贝克曼重排新工艺、环己酮氨肟化工艺;对比剖析了己内酰胺氨肟化新工艺技术与HPO法技术,指出环己酮氨肟化新工艺具有流程简化,反应条件温和,三废少,投资少的特点;并对己内酰胺项目投资前景进行分析,提出中石化采用环己酮氨肟化法自主技术及环己烷法生产工艺路线新建己内酰胺项目并做好项目评估,规避项目风险。     

苯法生产己内酰胺新技术

简述了苯法生产己内酰胺的新工艺技术 ,指出采用环己烷仿生催化氧化或复合金属氧化物催化氧化生产环己酮、环己基过氧化物无碱催化分解成环己醇酮、钛硅分子筛催化环己酮氨肟化生产环己酮肟、烟酸多级重排或分子筛气相重排生产己内酰胺以及进行己内酰胺精制工艺改进是技术发展的方向。     

二次皂化工艺提升环己烷氧化生产的环己酮品质

针对环己烷氧化生产环己酮工艺中,现有精馏方法生产出的环己酮无法满足后续己内酰胺生产要求的问题,采用二次皂化工艺,促进了氧化液中过氧化物的分解,同时氧化液中的酯和醛分别被皂化和缩合。实际运行结果表明,经过二次皂化工艺后产品环己酮中酯、过氧化物明显降低,酮含量有所升高,己醛+2-己酮、2-庚酮、总甲基酮等杂质的质量分数分别下降至27×10~(-6)、15×10~(-6)、37×10~(-6),有效提升了环己酮产品品质,满足己内酰胺生产需要,效益明显。     

低硫铵环己酮肟Beckmann重排工艺研究进展

在己内酰胺生产中,通常以浓硫酸或发烟硫酸催化环己酮肟进行Beckmann重排,然后用氨中和制得己内酰胺,此法腐蚀设备,副产低价值硫酸铵。减少硫酸铵副产物,且反应过程绿色化是当前环己酮肟Beckmann重排工艺的研究热点。从低硫酸铵、无硫酸铵两方面综述了环己酮肟Beckmann重排工艺的研究进展,详细介绍了多级重排、溶剂法重排、气相重排、离子液体体系重排、固体酸催化重排、微反应器重排、微波辅助重排等工艺的技术特点,指出微反应器内环己酮肟Beckmann重排反应制己内酰胺工艺装置集成度高,反应速度快,反应效果好,有望实现工业化。     

三氯乙醛中主要杂质的分析

三氯乙醛又称精醛。由乙醇氯化生产的精醛中,除含有93～95％以上的三氯乙醛外,还含有一氯乙醛、二氯乙醛、二氯乙酸乙酯、三氯乙酸乙酯等杂质。为了改进滴滴涕的质量以及减少和控制由于排放氯醛废水直接危害小麦生长的影响,所以对精醛中各组份的分析有实际意义。用气相色谱法分析精醛中三氯乙醛误差太大,所以采用了化学分析方法。本文对除三氯乙醛以外的主要成份进行定性定量,发现除二氯乙醛、二氯乙酸乙酯、三氯乙酸乙酯外尚有     

己内酰胺生产技术路线进展

文章综述了生产己内酰胺(CPL)的几种典型工艺,说明了环己酮肟Beckmann重排是目前生产CPL中最重要的反应之一。着重从环保、经济性等方面对环己酮肟液相重排与气相重排制备己内酰胺进行比较,结果表明,使用MFI型硅分子筛催化环己酮肟Beckmann气相重排制备己内酰胺的绿色新工艺,具有良好的工业化应用前景。     

苯胺中硝基苯的气相色谱分析

<正> 由硝基苯还原制得的苯胺,主要用于染料中间体、农药、医药、橡胶助剂等的重要原料。苯胺中的主要杂质是水及硝基苯,由于这些杂质的存在,影响产品质量,如使染料颜色不纯正,影响磺胺类药物的质量等。目前苯胺中杂质水的分析方法是用气相色谱法,而硝基苯的分析方法是用极谱法,测试过程较麻烦。本文介绍用毛细管气相色谱法分析苯胺中硝基苯,可使苯胺中杂质的分析统一用一种方法,具有相对简便、灵敏、快速等优点。     

1,3,5-三硝基苯纯度测定方法研究

建立了1,3,5-三硝基苯纯度的测定方法。通过气相色谱峰面积归一化法测定1,3,5-三硝基苯试剂中有机杂质;采用气相色谱法直接测定1,3,5-三硝基苯的纯度,尝试用常压干燥法和卡尔费休库仑法测定试剂中水分来间接测定1,3,5-三硝基苯纯度。研究发现,气相色谱法和常压干燥法的测定结果具有一致性,而卡尔费休库仑法与前两者的测定结果差异较大。     

工业联苯气相色谱分析

采用气相色谱法有效地对工业联苯进行了测定。以色—质联用作了定性分析,用内标法和差减法作了定量分析比较,结果一致。工业联苯的质量分析,国内一直采用物理方法,如测熔点;残炭;苯溶解试验等。这些方法不能准确反映联苯纯度及杂质成     

锦西化工厂环己烷硼酸氧化法结束小试验

锦西化工厂采用环己烷硼酸氧化法,制取环己酮,完成了小实验,试验数据初步达到了国外资料介绍的水平。环己酮是制取己内酰胺的中间体。从国外己内酰胺的生产情况看,采用环己烷氧化法,主要缺点在于:转化率较低,一般在5％左右;选择性不高,一般在70％左右,因此很多国家采用了经过改进的硼酸     

住友化学公司工业化一条己内酰胺生产工艺

日本住友化学公司正在工业化一条用环己酮肟生产己内酰胺的工艺。新工艺不会产生副产硫铵。该公司使用一种专用的高硅沸石催化剂替代硫酸，从而避免了产生副产品。新工艺在大约３５０℃和０．１MPa压力下在硫化床上进行气相贝克曼重排作用。以１∶１的质量比率混合甲醇和环己酮肟，可以改善催化剂的选择性。据住友公司称，反应后可回收和循环甲醇。环己酮肟的转化率高于９９％，己内酰胺的选择性大于９５％。目前该公司正在建设一所６００００t／a的己内酰胺工厂。新工厂结合了该工艺和意大利EniChemSpA公司许可的工艺。EniChem公司的氨…     

环己酮肟气相重排固体酸催化剂的研究进展

介绍了传统液体催化剂浓硫酸或发烟硫酸催化环己酮肟贝克曼重排反应制己内酰胺存在的问题,以及替代传统液体催化剂的气相贝克曼重排固体酸催化剂的种类和催化效果。固体酸催化剂主要有沸石分子筛、金属氧化物两类,其中Silicalite-1全硅分子筛在高温下催化环己酮肟气相重排,环己酮肟转化率和己内酰胺选择性均较高。固体酸催化剂应用于环己酮肟气相贝克曼重排反应,无副产物硫酸铵、对设备腐蚀小,且环己酮肟转化率与己内酰胺的选择性较高,但使用寿命受到较大限制。建议加强对催化剂失活机理,以及适用于环己酮肟气相重排的固体酸催化剂的制备和筛选的研究,在确保己内酰胺高收率的同时,进一步提高催化剂的寿命。