金属有机化合物化学气相沉积法制备铱薄膜的研究

以乙酰丙酮铱为前驱体,采用金属有机化合物化学气相沉积(MOCVD)技术在钼基体上制备了铱薄膜.研究了铱的沉积速率与基体温度、乙酰丙酮铱的加热温度和运载气体(Ar)流速等沉积参数的关系.铱薄膜的沉积速率与沉积温度之间的关系不符合Arrhenius方程:沉积速率与绝对温度的倒数呈抛物线关系,当温度为750℃时,铱的沉积速率达到最大值,基体温度对薄膜质量有显著影响;随着以乙酰阿酮铱加热温度的升高,铱的沉积速率直线增加;而Ar流速的增大则显著减小铱的沉积速率.     

乙酰丙酮铱配合物的合成及热分解机制研究

以氯铱酸和乙酰丙酮为原料,通过水溶液沉淀法制备乙酰丙酮铱配合物,通过苯-己烷体系对乙酰丙酮铱配合物进行重结晶提纯。元素分析确定乙酰丙酮铱配合物结构中的碳氢含量。红外光谱结果表明,1549,1523 cm-1处出现的吸收峰为乙酰丙酮铱配合物中六元环结构中C-O键和C-C键的伸缩振动吸收峰。核磁共振氢谱分析表明配合物中的氢的化学位移的位置和个数比与结构中的分子式相一致。根据对乙酰丙酮铱配合物的质谱结果进行分析,提出乙酰丙酮铱配合物可能的热分解机制。     

高碘酸钾-结晶紫体系催化动力学光度法测定痕量铱(Ⅳ)

在H2SO4介质中和加热95℃的条件下,铱(Ⅳ)对高碘酸钾氧化结晶紫的褪色反应具有强烈的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铱(Ⅳ)的新方法。在选定的实验条件下,非催化反应与催化反应的吸光度的差值ΔA与铱(Ⅳ)离子的质量浓度在0.006~2.00μg/mL范围内有良好的线性关系,检出限为3.2×10-10g/mL。测定了催化反应的动力学参数,反应为准一级反应。在95℃的实验温度下,反应的表观速率常数为5.116 7×10-4/s,表观活化能为55.03 kJ/mol。该方法用于分子筛催化剂和活性碳     

陶瓷外壳钎焊的工艺优化

陶瓷DIP外壳需要使用AgCu28钎料将4J42合金引线框架与陶瓷基板的焊区钎焊在一起,焊后易出现钎料在引线框架上流淌的问题,影响产品的质量.这些问题与钎焊工艺条件不当有关.本文在现场和实验室条件下系统研究了钎焊最高温度、保温时间和钎料用量等对陶瓷外壳钎料流淌的影响,发现钎料的流淌主要与在熔点以上温度停留的时间有关,并提出在下面三种工艺条件下可以获得较好的钎焊质量:先在700℃保温5min,然后在800℃保温4min,冷却;直接推到900℃高温区保温10min,再推到冷却区;以4min一舟,连续推舟通过810℃高温区或调整带式炉带速使外壳在熔点以上温度停留时间不超过5min.     

GH4169合金高温塑性变形的热加工图

以热模拟压缩试验的应力-应变数据为基础,根据DMM模型(dynamic materials model,动态材料模型)建立固溶态粗晶GH4169合金的热加工图;结合光学显微镜(OM)及电子背散射衍射(EBSD)分析,确定合金压缩变形的稳定区和失稳区,研究不同变形条件下的微观变形机制,并提出工艺参数范围.结果表明,粗晶GH4169合金在应变速率为10-0.25～1 s-1、变形温度为950～1100℃的条件下发生热加工流变失稳,失稳原因主要与局部塑性流动引发的裂纹有关;粗晶GH4169合金在中、低应变速率区有3个典型的动态再结晶区域,在应变速率为l0-3s-1、变形温度为950℃时局部能量耗散效率(η)的极大值主要与晶界析出δ相对动态再结晶的促进作用以及局部的晶内形核有关;综合考虑能量耗散效率、伸长率和组织状态,建议粗晶GH4169合金的始锻和终锻分别在应变速率为10-2.7～ 10-1.5s-1、变形温度为1087.5～1100℃和应变速率为10-2.5～10-1.5s-1、变形温度为1000～1065 ℃的条件下进行.     

用活化焙烧-硫酸浸出-溶剂萃取法从钴渣中提取硫酸钴的试验研究

研发了一种从钴渣中提取硫酸钴的新工艺,即钴渣活化焙烧-硫酸浸出-溶剂萃取工艺.在活化焙烧温度900 ℃,活化剂添加量2∶1(添加剂与钴渣的质量比),焙烧时间1 h;硫酸浸出液固体积质量比5∶1,硫酸浓度20%,浸出温度90 ℃,浸出时间1.5 h条件下,钴浸出率为98.8%.然后采用P204萃取除杂-P507萃取分离钴、镍工艺得到纯净的高浓度钴溶液,蒸发结晶后得到质量符合HG3-914-78化学纯度要求的硫酸钴.     

低品位红土镍矿氧化焙烧—硫酸浸出试验研究

研究了以氧化焙烧浸出工艺从某红土镍矿中回收镍,考察了矿石焙烧、浸出工艺条件对镍回收率的影响.试验结果表明:在矿石粒度-0,074 mm占75％、焙烧温度800℃、焙烧时间2h、浸出温度70℃、浸出时间80 min、液固体积质量比1.5∶1条件下,镍浸出率在81％左右.     

高效磷光材料Ir(ppy)_2(acac)的批量合成、结构表征及光物理性能测试

铱金属配合物由于金属铱与配体之间具有强烈的相互作用,致使产生强烈的自旋-轨道偶合,使原有禁阻的三重态跃迁变为允许,进而实现强的磷光发射,可以提高器件的发光效率,是一类高效电致磷光材料。本文以水合三氯化铱和2-苯基吡啶为初始原料,在乙二醇单乙醚溶剂中反应得到铱的氯桥二聚体(ppy)2Ir(μ-Cl2)Ir(ppy)2,然后在碱性条件下和乙酰丙酮反应合成出高效磷光材料乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱Ir(ppy)2(acac),合成产率大于90%,纯度为99.54%,该方法适于Ir(ppy)2(acac)的批量制备。通过核磁共振谱(1H NMR,13C NMR)、质谱(MS)、红外光谱(FT-IR)和单晶X射线衍射(XRD)等表征手段确定了分子结构,用高效液相色谱法(HPLC)测试了纯度,利用紫外-可见光(UV-Vis)吸收光谱和光致发光光谱仪(PL)对其光物理性能进行了测试。结果表明:Ir(ppy)2(acac)为电中性八面体配合物,Ir-O键的平均长度为0.2173(6)nm,而Ir-C键的平均长度0.1982(8)nm,Ir-N键的平均长度为0.2035(8)nm,在519 nm处出现了较强的绿光发射。     

高碘酸钾-二甲苯蓝FF体系催化动力学光度法测定痕量铱Ⅳ

在0.02 mol/L硫酸介质中及95℃的加热条件下,铱(对高碘酸钾氧化二甲苯蓝FF的褪色反应具有显著催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铱(的新方法。试验结果表明,该催化反应为准一级反应,在选定的实验条件下,非催化反应体系与催化反应体系在615 nm处的吸光度差值△A与铱(的质量浓度在0.287~4.00μg/L范围内呈良好的线性关系,方法检出限为1.828×10-11g/mL,反应的表观速率常数为1.715×10-3/s,表观活化能为71.00 kJ/mol。该方法用于分子筛催化剂和活性碳中痕     

SiC晶须的原位生长及其在C/C复合材料抗氧化涂层中的应用

以三氯甲基硅烷(CH3SiCl3,MTS)为先驱体原料,采用化学气相沉积法在C/C复合材料基体上原位生长碳化硅晶须(SiCw),制备CNT-SiCw抗氧化涂层,并在1 100℃、空气中对该氧化涂层进行10 h抗氧化实验,研究SiCw的制备工艺以及SiCw在C/C复合材料抗氧化涂层中的作用。结果表明:制备碳化硅晶须的最佳工艺为:温度1 100℃、常压、载气和稀释气体流量均为100 mL/min。在此工艺下,沉积时间为15 min时,能制备出高长径比、平均直径约100 nm的碳化硅晶须。有CNT-SiCw涂层C/C复合材料试样在空气中氧化后的质量损失率仅0.7%,没有涂层的试样的质量损失率约为15%。     

11-脱氧甘草次酸-3-O-乙酸酯铈的合成及抑菌性能

以甘草酸为原料,通过酸水解、还原、酯化、络合反应,得到了11-脱氧甘草次酸-3 -O -乙酸酯铈,经核磁共振分析每一步产物,与目标产物一致.将11-脱氧甘草次酸-3 -O -乙酸酯铈配成浓度为0.01 mol/L的溶液进行抑菌实验,对大肠杆菌和放线菌的抑菌圈直径为10.2 mm～ 10.4 mm;对大肠杆菌的最小抑菌浓度为1.25mmo]/L,对放线菌的最小抑菌浓度为2.5 mmol/L.通过电镜照片可以看出,抑菌圈内微生物细胞出现凋溶现象.     

炼钢用Si—Al—Ba—Ca合金替代Si—Al—Fe合金终脱氧实验研究

通过对采用Ｓｉ－Ａｌ－Ｂａ－Ｃａ合金进行脱氧实验研究分析,证实用用此合金脱氧可提高钢的纯净度,改善钢水流动性和提高高线盘条的质量。     

Mn-Fe-C系和Mn-V-C系热力学性质的研究

用碳饱和法研究了1450℃时Mn-Fe-C系和Mn-V-C系有关的热力学性质，得到Mn-Fe-C系：Xc=0.27994-0.10044XFc,lnγc^0=-1.4558,εCC=9.896,εc^Fc=0.359,ρc^Fe=0.064,εc^F3=1.354，C的活度系数表达式为lnγC=-1.4558 9.896Xc 1.354XF3;Mn-V-C系：Xc=0.2771 0.3395Xv,εc^V=-1.225,ρc^V=0.751,εc^V=-4.584，C的活度系数表达式为lnγc=-1.4558 9.896Xc-4.584Xv.     

高铬铸铁抗磨、耐热、耐蚀性能的研究

分析了高铬铸铁具有的抗磨、耐热、耐蚀性机理。通过对化学成分(碳、铬、和锰、钼、铜等合金元素及稀土元素)的含量在此3类铸铁中的影响研究,提出了相关设计参数。     

高镁铝合金的钠脆性

本文从理论和实践相结合阐述了高镁铝合金中钠的来源,钠脆性的危害及降低钠质量分数的措施。     

HV—4B分析仪的应用

本文介绍ＨＶ－４Ｂ型微机碳硫分析仪与ＨＢ－２Ｂ型高引燃炉配套使用,在分析测定钢铁中的碳、硫元素时取代传统的非水－碘量滴定法,针对传统的化学分析法存在的问题,进行分析,改造,引进了高速仪器分析法,并取得了较好的效果。     

Biliary excretion of 4-(methylnitrosamino)-1-(3-pyridyl)-1-butanone in the rat

The tobacco-specific nitrosamine 4-(methylnitrosamino)-1-(3-pyridyl)-1-butanone (NNK) is a potent pancreas carcinogen in rats. The biliary excretion of NNK was therefore studied in anesthetized female Sprague-Dawley rats following i.p. administration of 0.7 mumol/kg [carbonyl-14C]NNK. The concentration of radioactivity peaked within 30 min and decreased thereafter exponentially. Cumulative excretion of radioactivity reached a plateau at 6-9% of the total dose. HPLC analysis revealed the presence of 4-hydroxy-4-(3-pyridyl)butyric acid (hydroxy acid), 4-oxo-4-(3-pyridyl)-butyric acid (keto acid), 4-(methylnitrosamino)-1-(3-pyridyl)-1-butyl beta-D-glucopyranosiduronic acid (NNAL Glu), 4-(methylnitrosamino)-1-(3-pyridyl)-1-butanol (NNAL) and NNK. NNAL Glu was the major metabolite contributing 34 +/- 4% of total radioactivity in bile at 30 min and 58 +/- 4% at 5 h. The percentage of acidic metabolites remained constant at approximately 20%. In contrast, the percentage of NNK and NNAL decreased within the first 2 h to < 5% and < 10% respectively. The elimination kinetics of NNK and its metabolites fitted into a one-compartment model with a half-life of 37 min for NNK, 52 min for NNAL and 110 min for NNAL Glu and acidic metabolites. In three rats dosed with 240 mumol/kg NNK i.p., the concentration of radioactivity peaked after 1-2 h and decreased very slowly thereafter. After 5-8 h a total of 12-17% of the dose has been excreted in the bile with no indication of a plateau. At all time points NNAL Glu was the major metabolite contributing up to 95% of total radioactivity in bile. The percentage of acidic metabolites was < 5% throughout the experiment. Whereas NNK contributed one-third of the radioactivity at 30 min and decreased rapidly, the percentage of NNAL in bile remained rather constant at approximately 5-10%. In conclusion, the detection of NNK, NNAL and NNAL Glu gives support to the hypothesis that tobacco-specific carcinogens could reach the pancreas retrograde from the bile, especially at high NNK concentrations.     

铁粉含量对自蔓延高温合成锰锌铁氧体粉料的影响

在常压空气自蔓延高温合成锰锌铁氧体粉料研究中,采用XRD、SEM、VSM讨论了铁粉含量对燃烧反应、燃烧产物物相、形貌及磁性能的影响。结果表明:燃烧合成温度和燃烧合成的速度随着燃料铁粉含量k的增大而增大,在k=0.8时获得最大值而后有所下降。燃烧合成反应的激活能为22.74 kJ/mol和123.3 kJ/mol。当铁粉含量k=0.6时,可获得铁氧体化较完全的锰锌铁氧体料粉,其燃烧合成速度为1.93 mm/s,燃烧温度约1 593 K;其比饱和磁化强度为64.4 A.m2.kg-1,比剩磁强度为1.349 A.m2.kg-1,矫顽力为0.24 kA.m-1。该粉料平均粒径为1.42μm。     

大型电渣支承辊用钢YB-70的生产试制

支承辊用钢YB-70,更新换代产品,钢种的共晶碳化物难以消除,选份结晶是其生产试制的难点。