电感耦合等离子体原子发射光谱法测定催化裂化烟气硫转移剂中铈含量

选择盐酸作为消解液并利用微波消解法处理催化裂化烟气硫转移剂样品，使用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定样品中铈的含量。建立了微波消解前处理样品，ICP-AES法测定催化裂化硫转移剂中铈含量的方法。考察了消解液种类、配比以及消解温度对消解效果的影响，优化了微波消解程序，考察了ICP-AES分析过程中的元素间干扰，确定了方法的精密度和准确性。结果表明：采用12 mL 36%~38%体积浓度的盐酸可使0.05g样品完全消解， ICP-AES测量溶液中铈含量的方法检出限为0.01 mg/L，标准曲线线性范围为0.01 mg/L~10 mg/L，线性相关系数为0.99995，测定结果相对标准偏差（测定6次）小于4%，方法加标回收率在93.1%~101%之间。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定催化裂化烟气硫转移剂中铈含量

选择盐酸作为消解液并利用微波消解法处理催化裂化烟气硫转移剂样品，使用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定样品中铈的含量。建立了微波消解前处理样品，ICP-AES法测定催化裂化硫转移剂中铈含量的方法。考察了消解液种类、配比以及消解温度对消解效果的影响，优化了微波消解程序，考察了ICP-AES分析过程中的元素间干扰，确定了方法的精密度和准确性。结果表明：采用12 mL 36%~38%体积浓度的盐酸可使0.05g样品完全消解， ICP-AES测量溶液中铈含量的方法检出限为0.01 mg/L，标准曲线线性范围为0.01 mg/L~10 mg/L，线性相关系数为0.99995，测定结果相对标准偏差（测定6次）小于4%，方法加标回收率在93.1%~101%之间。     

茂金属催化剂样品的预处理对其金属元素测定的影响

用敞口消解法和密闭消解法对茂金属催化剂进行样品预处理，用电感耦合等离子体发射光谱仪(JCP—AES)测定其中的金属元素含量，考察了采用不同样品预处理方法对金属元素质量分数测定结果的影响。结果表明，测定硅载体茂金属催化剂中的茂金属元素，需采用敞口消解法处理样品，2种预处理方法对催化剂载体中金属元素的测定并无影响；测定非硅载体茂金属催化剂中的金属元素，用2种须处理方法均可。     

微波消解-ICP-AES测定石油焦中的铁含量

研究了电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定石油焦中铁元素的方法。该方法测定铁的检出限为0．021μg／mL，线性范围为0．1～100μg／mL。采用微波消解的方法处理石油焦样品，详细考察得出了微波消解的最佳条件。结果表明，微波消解具有处理速度快、样品损失量小、准确度高、无污染等优点。样品测定的相对标准偏差不大于2．05％，加标回收率为97．9％～103．1％，该法测定结果与行业标准方法的测定结果相比，其相对误差均不大于2．75％。该方法简便、准确快速、自动化程度高，用于测定石油焦中的铁含量是行之有效的。     

微波消解技术在炼油厂原子光谱分析中的应用

应用微波消解技术制备炼油厂部分典型石油样品，并借以ICP原于发射光谱仪测定，对比传统的制样方法。在准确度相当的前提下，微波消解技术的制样时效和操作安全系数得到大幅提高，结果令人满意。     

紫外光催化消解-分光光度法测定循环水中的总磷

样品经紫外光反应器消解后 ,形成正磷酸 ,以磷钼蓝的形式测定。对紫外光催化消解所需的试剂及其用量、消解时间、酸度条件等参数进行了优化。用于测定循环水样、有机膦标准物质时 ,获得的结果与标准方法以及其它分析方法测得的结果相符合。方法简单、快速 ,精密度、准确度均较高     

钼锑抗分光光度法测定水中总磷

用HAcH公司的化学需氧量消解反应器和比色计消解和测定水中总磷，结果表明：样品重复性试验数据变异系数是1．4％～2．7％，加标回收率为97．0％～102．5％，标准物质分析结果在规定允许范围之内，检出限为0．017mg／L。该方法操作简便，试剂用量少，具有实用性。     

高分辨等离子体质谱法测定FCC催化剂中的微量元素

 建立高分辨电感耦合等离子体质谱法（HR-ICP-MS）测定流化催化裂化（FCC）催化剂样品中Na、Mg、Al、P、Ca、V、Fe、Ni、Cu、As、Sb、Pb等12种微量金属元素的方法。样品用HNO3+HCl经微波消解后，试液直接用HR-ICP-MS法同时测定上述12种元素，在高分辨质谱测量模式下避免了大量的谱干扰。详细地研究了样品消解液所产生的基体效应，以Sc、Y、In、Bi作为内标元素校正了基体效应，讨论和确定了实验的最佳测定条件。结果表明，12种微量元素的检出限在0.022～62μg/l之间，回收率在87.6%～106.4%之间，相对标准偏差（RSD）小于3.5%。方法准确、快速、简便，应用于FCC催化剂中微量元素的测定，满意结果。     

SH9402微波消解系统在石油及其产品分析中的应用

应用石油化工科学研究院自行研制的ＳＨ９４０２微波消解系统对石油及其产品（添加剂、润滑油、润滑脂、原油、渣油、蜡油）进行了微波消解，在ＡＡＳ、ＩＣＰ－ＡＥＳ仪器上测定Ｓ、Ｐ、Ｂ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｎａ、Ｃｒ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｍｇ的元素含量。试验证明微波消解方法比常规消解方法的速度快４倍以上，分析结果一致。这种方法对于应急样品的分析提供了一种快速的样品预处理方法     

碱处理微波消解法在催化剂氯含量测定中的应用

结合酸处理法处理催化剂样品的优点,建立了碱处理微波消解-电位滴定测试催化剂氯含量的方法。比较了微波消解法与煮沸法,并对微波消解程序进行了优化,试验结果表明：碱处理微波消解法具有良好的重复性、准确性,能够为连续重整装置催化剂氯含量控制提供准确的测定结果。     

FCC催化剂实验室循环污染老化的方法

采用固定流化床装置对FCC催化剂进行重金属污染,并对污染后的催化剂进行水热老化,建立了有机重金属盐循环污染老化方法;比较了不同污染老化方法对催化剂性能的影响。实验结果表明,在循环污染过程中重金属沉积率与剂油比、循环污染次数有关,并建立了相应的函数关系式;利用函数关系式可确定有机重金属盐循环污染老化实验方案;与无机、有机盐浸渍污染老化的催化剂相比,有机重金属盐循环污染老化的催化剂上的重金属分散状态较好;有机重金属盐循环污染老化方法的实验过程简单。     

渣油加氢催化剂上金属沉积与分布研究

对运转后S-RHT渣油加氢催化剂进行了剖析。采集了S-RHT反应器不同位置运转后的催化剂样品,利用ICP,SEM等手段对金属沉积及分布进行了剖析。结果发现,渣油中几种主要的重金属,Fe主要沉积在保护剂上,Ni主要沉积在HDM催化剂上,V在HG和HDM催化剂上均有大量沉积;而这些金属在HDS和HDN催化剂上的沉积量较少;催化剂上的金属沉积量随着床层深度增加而减少;HDM催化剂上,重金属Ni和V在单一颗粒上径向分布均匀;而在HDN催化剂上,Ni在径向分布均匀,V则大量存在于外表面。     

EFFECTS OF H2S ADDITION ON THE PERFORMANCE OF FRESH VS. USED CoMo CATALYSTS

When a Co/Mo catalyst is used for processing vanadium-containing heavy oils, vanadium deposits on the catalyst. As the amount of vanadium on the CoMo catalyst increases, the catalytic effects of CoMo decline and the presence of vanadium starts to influence the hydroprocessing products. Model feeds have been used to explore the changes in the catalytic activity of CoMo, aged CoMo, and VS_x on alumina. Desulfurization, denitrogenation, deoxygenation, aromatics hydrogenation, and metals removal were monitored. Upon the addition of hydrogen sulfide to hydrogen, improvements in the catalysts for aromatics hydrogenation, denitrogenation and metals removal were observed.     

Concentration of Cd (II), Cu (II), Pb (II), Se (IV) and Zn (II) in cultured sea bass (Dicentrarchus labrax) tissues from Tyrrhenian Sea and Sicilian Sea by derivative stripping potentiometry

The purpose of this study is to investigate the bioaccumulation of trace metals (Zn, Cu, Se, Cd, and Pb) in cultured Dicentrarchus labrax tissues, liver and muscle, from the Sicilian coasts of Mediterranean sea. The relationship between heavy metals contamination of feed and seawater and their bioaccumulation in fish tissues was also studied. Potentiometric stripping analysis (PSA) was used to determine simultaneously the content of Cd (II), Cu (II), Pb (II) and Zn (II), in fish tissues, feed and sea water, whereas selenium concentration was determined by cathodic stripping potentiometry (CSP). Metal cations were extracted from fish tissues, commercial feed and sea water (for total metal determination) by peroxide hydrogen/hydrochloric acid treatments; seawater did not need any sample pre-treatment for dissolved metals determination. The low concentration of metals in the studied matrices required a highly sensitive method for their determination and a simple sample preparation procedure, and the proposed method was well-suited for this purpose.     

EFFECTS OF H2S ADDITION ON THE PERFORMANCE OF FRESH VS. USED CoMo CATALYSTS

Abstract

When a Co/Mo catalyst is used for processing vanadium-containing heavy oils, vanadium deposits on the catalyst. As the amount of vanadium on the CoMo catalyst increases, the catalytic effects of CoMo decline and the presence of vanadium starts to influence the hydroprocessing products. Model feeds have been used to explore the changes in the catalytic activity of CoMo, aged CoMo, and VS_x on alumina. Desulfurization, denitrogenation, deoxygenation, aromatics hydrogenation, and metals removal were monitored. Upon the addition of hydrogen sulfide to hydrogen, improvements in the catalysts for aromatics hydrogenation, denitrogenation and metals removal were observed.     

P和NTA对Co-Mo选择性加氢脱硫催化剂性能的影响

以TiO2-Al2O3复合氧化物为载体分别制备了一系列添加助剂P和螯合剂NTA的Co-Mo负载型加氢脱硫催化剂,并对其进行了BET、TPR和SEM表征。以FCC汽油重馏分为原料,考察了助剂P、螯合剂NTA对催化剂催化加氢脱硫性能的影响。结果表明,添加适量P和NTA可有效改善活性组分在载体上的分散状态,NTA能够减弱活性组分与载体间的相互作用,促进活性组分的还原,从而有利于催化剂加氢脱硫活性和选择性的提高。     

CATALYTIC PROCESSING OF HEAVY CRUDE OILS AND RESIDUALS II. DIFFUSIONAL LIMITATIONS AND DEACTIVATION PHENOMENA

In the past two decades, there has been a considerable effort directed towards the development of effective processes for upgrading heavy oil and residual feedstocks. These materials are more difficult to process than lighter feedstocks because of their large molecular size and heteroatom and metals content. Significant diffusional limitations arise because the molecular size of the constituents of these feedstocks is large relative to typical catalyst pore sizes. The high heteroatom and metals content leads to the deposition of coke and metal sulfides on the catalyst surface. These deposits decrease the intrinsic activity of the surface as well as the catalyst pore size which causes a reduction in reactant diffusion rates within the catalyst. A sound understanding of these two important phenomena is necessary for the development of effective catalysts and catalytic processes for hydrotreating these materials.

In this article, recent literature dealing with two significant problems In catalytic processing of heavy oils is reviewed. Results from Investigations of the diffusional characteristics of these materials in small pores and some of the complex problems with catalyst deactivation are discussed.     

VRCC-1催化剂在重油催化裂化装置上的应用

介绍了减压渣油催化裂化催化剂VRCC-1在中国石化北京燕山分公司重油催化裂化装置上的工业应用情况。应用结果表明,该催化剂能适应催化裂化原料的重质化和劣质化,具有较强的裂化能力、抗重金属污染能力和较好的焦炭选择性。在催化裂化原料较重的情况下,轻质油收率保持在66%以上,液体收率保持在80%以上。     

一种新型微晶蜡加氢精制催化剂的研制

针对微晶蜡原料相对分子质量大、稠环芳烃含量高、加氢精制难度大的特点,通过优化催化剂载体的制备方法和活性金属的负载方式,开发了一种能适应较高空速的微晶蜡加氢催化剂。该催化剂具有孔体积和孔径大、表面酸性适宜、活性组分分散性好等特点。在小型加氢装置上对催化剂进行评价,结果表明,在较高空速下,该催化剂的微晶蜡加氢活性高于国内同类催化剂,且活性稳定性好。     

废催化剂掺入量对加氢脱硫催化剂性能的影响

为了降低催化剂制造成本,有必要研究催化剂生产过程物料回用及废催化剂合理利用技术。通过在柴油加氢脱硫催化剂制备过程中掺入不同比例的废催化剂,考察废催化剂掺入量对催化剂性能的影响。研究结果表明,随着废催化剂粉末掺入量的增加,载体和对应催化剂的强度、比表面积、孔容和平均孔径都呈下降的趋势。活性评价表明,催化剂制备过程中掺入不大于5%的同类废催化剂粉末,对催化剂加氢脱硫和加氢脱氮活性没有明显的影响;当掺入量继续增加时,加氢脱硫活性损失严重。因此,为了降低催化剂制造成本并减少废催化剂处理带来的环境污染,建议在催化剂制备过程中将掺入废催化剂的比例控制在5%以下。