固体酸对二氧化碳加氢合成二甲醚催化剂性能的影响

以Cu-ZnO-Al2O3催化剂作为甲醇合成组分,以不同固体酸作为脱水组分,制备了一系列CO2加氢合成二甲醚的复合催化剂。研究表明CO2的转化率与固体酸的酸性无关,而取决于Cu-ZnO-Al2O3催化剂上甲醇的合成速率;二甲醚的选择性取决于固体酸的酸量和酸强度,脱水速率与固体酸的中/强酸有关。HZSM-5分子筛作为复合催化剂脱水组分时,二甲醚的收率最高;硅铝比对CO2转化率无影响,但可显著地影响二甲醚选择性;低硅铝比的HZSM-5更适合作为CO2加氢合成二甲醚复合催化剂的脱水组分。     

甲醇脱水制备二甲醚的负载型杂多酸催化剂

制备了以γ-Al2O3为载体的负载型杂多酸催化剂。以N2吸附、BET、吡啶吸附IR光谱、XRD和XPS等测试手段对催化剂进行了表征。并对催化剂的活性进行了评价。结果表明：负载型杂多酸复合催化剂对甲醇脱水制二甲醚的最佳工艺条件为反应压力0．70—0．80MPa，反应温度280—320℃，质量空速（MHSV）1．5—2．5h-1。     

不同硅铝比HZSM-5分子筛对合成气一步法制二甲醚的影响

采用固定床高压反应装置,以工业用（CuO／ZnO／Al2O3）作为甲醇合成催化剂,四种不同硅铝比（硅铝比为25、38、50和150）的HZSM-5作为甲醇脱水催化剂,二者机械混合制备出一步法合成二甲醚双功能催化剂。考察了催化剂中脱水组分（HZSM-5分子筛）的硅铝比对二甲醚合成反应的影响,并通过BET、XRD和NH,-TPD等手段对催化剂进行表征。结果表明,一步法合成二甲醚催化剂中脱水组分HZSM-5的最佳的硅铝比为50。     

固体酸脱水剂表面酸性对一步法合成二甲醚的影响

采用甲醇合成催化剂JC207和固体酸脱水剂(HZSM-5分子筛或g-Al2O3)混合制得合成二甲醚双功能催化剂，并在固定床反应装置中进行了活性评价，考察了固体酸脱水剂的酸性对一步法合成二甲醚的影响. 结果表明，脱水在B酸、L酸中心都可以进行，并且可能存在协同作用. 在实验范围内，L酸/B酸酸值比为3.270脱水效果最好. 固体酸脱水剂的脱水效果还与总酸值有关，在实验范围内，总酸值等于0.521时，脱水效果最好     

分子筛改性γ-Al_2O_3催化剂对甲醇脱水反应的影响

以水热法制备的拟薄水铝石粉体为原料,制得甲醇脱水制二甲醚催化剂,用2种不同沸石分子筛对其改性,考察了分子筛种类、添加量、硅铝比对甲醇脱水制二甲醚反应的影响。结果表明,催化剂被2种分子筛改性后催化活性均有所提高;分子筛添加量低于10%(质量分数,下同)时,催化剂甲醇脱水活性随着硅铝比和添加量增加而增强;ZSM-5添加量为20%时,催化剂高温活性略有下降;相同硅铝比的2种分子筛对甲醇脱水反应而言,用ZSM-5改性的催化剂的活性更高。     

Y-β复合分子筛甲醇脱水性能的研究

利用XRD、吡啶红外原位吸附和N2吸附-脱附等手段对Y-β复合分子筛进行了表征,并考察了Y-β复合分子筛在甲醇脱水合成二甲醚反应中的催化活性。实验结果表明,Y-β复合分子筛的L酸在甲醇脱水生成二甲醚过程中起主要作用。当Y-β复合分子筛中β相对含量为40%时分子筛的活性最强,甲醇转化率最高。同时还考察了反应温度和反应时间对甲醇脱水生成二甲醚反应的影响。     

高硅MCM-22型分子筛的合成及催化性能

考察了晶化温度、模板剂用量、硅铝比和搅拌等条件对MCM-22分子筛结晶性的影响,并采用X射线衍射（XRD）、电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES）、氮吸附和氨气-程序升温脱附（NH3-TPD）等对分子筛样品进行表征。结果表明,在135℃,模板剂六亚甲基亚胺与SiO2的物质的量之比为0．75和硅铝比（SiO2与Al2O3的物质的量之比）为120的条件下,合成出纯相的MCM-22分子筛。将合成的分子筛样品作为甲醇脱水催化剂与甲醇合成催化剂混合用于合成气一步法制二甲醚,发现高硅MCM-22分子筛是良好的一步法制二甲醚脱水催化剂,二甲醚选择性达到67％以上,副产物二氧化碳和烃类选择性仅为29％和0．07％。     

制备邻苯基苯酚的Ni-Cr-Al催化剂研究

采用共沉淀法制备Ni—Cr—Al催化剂,考察了Al2O3含量对反应活性和选择性的影响,利用X射线衍射、程序升温脱附（H2-TPD、Nn3-TPD、CO2-TPD）等手段对催化剂进行了表征,并与反应结果关联。研究表明,催化剂中Al2O2含量显著影响催化剂的酸碱性和活性组分的分散度,同时也影响催化剂吸附氢能力,从而影响催化剂的活性和选择性。共沉淀法制备的Al2O3含量为30％的催化剂活性组分分散度最高,具有适宜的酸、碱性和吸氢能力,因而反应转化率和选择性比其他Al2O3含量催化剂更高,该催化剂在液相空速0．12h^-1、H2空速33mL／g·h、反应温度340℃的条件下进行反应,环己烯基环己酮转化率达99．6％,邻苯基苯酚（OPP）选择性达84．1％。     

催化合成新型十六烷值改进剂草酸二正丁酯

采用直接浸渍-焙烧法制备了SO4^2- - TiO2/Al2O3新型固体超强酸催化剂（简称SO4^2- - TiO2/Al2O3催化剂）,用Hammett指示剂法测定了SO4^2- - TiO2/Al2O3催化剂的酸强度;以草酸和正丁醇为原料合成了新型柴油十六烷值改进剂-草酸二正丁酯。考察了SO4^2- - TiO2/Al2O3催化剂的焙烧温度、TiO2负载量、SO4^2- - TiO2/Al2O3催化剂用量、原料配比、回流时间、带水剂甲苯用量对反应的影响。最佳的反应条件为：TiO2负载量（质量分数）10％、SO4^2- - TiO2/Al2O3催化剂焙烧温度500℃、催化剂用量为反应物料总质量的4．0％、n（正丁醇）：n（草酸）=2．4：1、带水剂甲苯20mL、回流时间1．5h;在最佳反应条件下,草酸二正丁酯的收率可达99．3％,产品的纯度为99．6％。     

ZSM-23/活性氧化铝复合催化剂在甲醇脱水反应中的应用研究

在常规的合成方法中,进一步优化了制备拟薄水铝石的pH及老化时间等条件,并对合成得到的拟薄水铝石做了X射线衍射(XRD)、N_2物理吸附、扫描电镜(SEM)等表征。结果表明,pH=7~8、老化时间为2 h是较适宜的拟薄水铝石合成条件。采用优化条件下制备得到的拟薄水铝石,通过干燥、焙烧等后处理可得到用于甲醇脱水制二甲醚的活性Al_2O_3催化剂。通过向活性Al_2O_3中加入ZSM-23分子筛,得到了ZSM-23/活性Al_2O_3复合催化剂。通过NH_3程序升温脱附表征(NH_3-TPD)及反应性能评价发现,相比纯活性Al_2O_3,ZSM-23/活性Al_2O_3分子筛复合催化剂具有更高的甲醇脱水反应活性和稳定性。