氯乙烯悬浮聚合中大颗粒的预防

1 分散剂对聚合物质量的影响 1.1 从PVC成粒过程看大颗粒的形成原因 PVC的成粒过程是在VCM—水相中进行的。首先在搅拌的作用下,液态VCM单体分散成液滴状,悬浮在水介质中,借助搅拌剪切力作用破裂为小液滴,分散在水相中,小液滴亦可聚并成大液滴,到一定程度时分散和聚并构成动态平衡,平均滴径趋向定值(但有一个分布),分散剂有降低表面张力和保护膜     

羟丙基甲基纤维素在聚氯乙烯工业中的应用

羟丙基甲基纤维素(HPMC)，是聚氯乙烯(PVC)工业的主要分散剂品种之一。氯乙烯悬浮聚合时，它可以降低VCM和水之间的界面张力，帮助氯乙烯单体(VCM)均匀而稳定地分散在水介质当中；在聚合过程初期防止VCM液滴并合；在聚合过程中后期防止聚合物颗粒之间聚并。在悬浮聚合体系中，它起着分散和保护稳定的双重作用。     

纤维素醚概况

纤维素醚概况本刊１悬浮ＰＶＣ用纤维素醚分散剂概况在聚氯乙烯悬浮聚合中，分散剂的作用是使分散于水相中的单体液滴稳定，聚合时在相界面产生微妙的作用，从而控制聚合物的颗粒结构［１］。工业上常用的分散剂为天然或合成的水溶性高分子化合物，早期主要是明胶和聚乙烯...     

氯乙烯SET-DT悬浮聚合动力学和成粒过程的相互关系

以碘仿为引发剂、连二亚硫酸钠/碳酸氢钠为催化体系、聚乙烯醇(PVA)和/或纤维素衍生物(MC)为分散体系,进行氯乙烯单电子转移-蜕化链转移(SET-DT)活性自由基悬浮聚合,采用在线示踪气相色谱法和激光粒度分析系统研究分散剂种类和浓度、搅拌转速等对聚合动力学和单体液滴/聚合物颗粒粒径分布的影响。发现在相同搅拌转速下,以MC为分散剂的氯乙烯聚合速率最大,以PVA为分散剂时反应速率最小;分散剂种类固定时,聚合速率随分散剂浓度增大而增大。SET-DT悬浮聚合过程中,水相连二亚硫酸钠分解产生的自由基向单体液滴的扩散速率与液滴粒径分布和皮膜结构有关,因此聚合成粒过程影响聚合动力学。尽管不同条件下的聚合均经历液-液分散、液滴黏并、树脂颗粒稳定(转化率>30%)等成粒阶段,但各阶段的液滴/颗粒平均尺寸随分散体系和搅拌转速的变化而变化,引起聚合速率变化;采用MC为分散剂得到的PVC树脂皮膜少,有利于水相产生的自由基向单体相的扩散,聚合速率大。     

胶体磨的性能试验

<正> 胶体磨是一种制作乳化液的机械设备。它的主要功能是对乳化液作功。一方面使多相的乳化液中至少有一种液体被粉碎成微小的颗粒(液珠),并均匀分散在另一种与它不相混合的液体之中(即制成所谓“水包油型”或“油包水型”的乳化液)这样,扩大了两相的界面,使界面张力降低。如在乳化过程中添加表面活性剂或乳化剂,则能使分散(内)相的液珠颗粒表面上形成坚固的保护膜,以阻止液珠颗粒聚集(即产生“分层”现象)的出现。     

非离子型表面活性剂对氯乙烯-水界面张力和保胶能力的影响

以聚乙烯醇/羟丙基甲基纤维素(KH20/60SH50)为主分散剂.非离子表面活性剂Span 60为助分散剂,考察氯乙烯悬浮聚合中油-水界面张力和保胶能力随非离子表面活性剂浓度的变化,发现非离子表面活性剂降低界面张力的能力和效率都强于主分散剂,但界面保胶能力不如后者;从Gibbs界面吸附公式和R值理论出发建立非离子表面活性剂、主分散剂在油-水界面上的竞争吸附模型,认为主分散剂/助分散剂混合使用时,助分散剂优先吸附于界面,在降低界面张力的同时也使分散体系保胶能力下降.     

浅谈提高聚合生产能力的措施

世界上氯乙烯单体聚合主要有4种方法：悬浮法、本体法、乳液法和溶液法。 悬浮法聚合是氯乙烯单体以小液滴状态悬浮在水中进行聚合。单体中溶有引发剂,一个小液滴就相当于本体聚合的一个单元,从单体液滴转变成聚合物固体粒子,中间一定经过聚合物单体黏性粒子阶段,为了防止粒子相互粘结在一起,体系中需加分散剂,以便在粒子表面形成保护膜。因此,悬浮聚合体系一般由单体、引发剂、水、分散剂4个基本成分组成。     

国产聚乙烯醇助分散剂对悬浮法聚氯乙烯树脂颗粒特性的影响

在聚乙烯醇／羟丙基甲基纤维素复合主分散体系基础上加入聚乙烯醇助分散剂。对比研究了国内外同类型聚乙烯醇对分散体系界面张力、保胶能力和聚氯乙烯树脂颗粒形态的影响。结果发现：随着聚乙烯醇助分散剂含量增加,分散剂水溶液一三氯乙烯界面张力和保胶能力降低,聚氯乙烯树脂平均粒径和增塑剂吸收量增加,初级粒子聚集程度降低。     

基于界面反应的液滴破裂现象制备油包水型纳米乳液

报道了一种利用油水界面反应导致液滴界面失稳并破裂、从而简便可控地制备纳米级油包水型(W/O)乳液液滴并用于活性物质包载的新方法。采用氢氧化钠水溶液为分散相、含有油酸的苯甲酸苄酯溶液为连续相,通过氢氧化钠和油酸在水/油界面反应生成具有更好界面稳定性的油酸钠以降低界面张力,从而导致界面失稳使得液滴破裂,实现了对W/O纳米乳液的可控制备。利用界面张力仪验证了反应过程对液滴界面张力的影响,并用高速摄像显微系统观察研究了液滴的微观破裂过程。系统考察了分散相液滴中氢氧化钠含量、分散相液滴黏度以及连续相中油酸含量对所制得的纳米液滴粒径的影响规律。同时,通过在分散相中加入活性物质,方便地实现了活性物质在W/O纳米乳液内的有效包封。     

以明胶和甲基纤维素为复合分散剂试制疏松型聚氯乙烯树脂

目前国内试制疏松型树脂厂家较多,分散体系各有差异。有的单位以明胶为主分散剂,添加石油磺酸钠表面活性剂为助分散剂;有的单位用聚乙烯醇做分散剂;有的单位以甲基纤维素为分散剂,均制得了符合目前化工部颁发的疏松型树脂标准,但吸油率和晶点以及颗粒态均未达到较好的要求。 我厂八○年三月份开始试制疏松型树脂。根据氯乙烯悬浮聚合的机理,为保持搅拌剪切后不稳定的单体微珠在水相中稳定需加一定量的分散剂,而分散体系的表     

聚合反应工程——第4章 低粘聚合体系的传递过程(二)

4.2 低粘聚合体系的液-液分散 对乳液聚合、悬浮聚合、界面缩聚等液-液非均相低粘聚合体系,通过搅拌,可使水相中的单体液滴不断分散合并,促使液滴间混合,同时加快相间的相对运动速度,增大液滴界面的液膜传质系数。因此,釜内液-液分散合并的状况,对非均相聚合过程,产品质量,特别是聚合物颗粒特性有着重要的影响。     

羟基磷酸钙复合分散剂在悬浮聚合中的作用

<正> 一、前言悬浮聚合是指在搅拌下将溶有引发剂的单体分散到不溶解单体的水相中去进行聚合反应的方法。实现这一方法的关键在于必须使单体珠滴稳定地分散到水介质中去。这主要取决于单体与水的比例(又称水比)和分散剂的分散效果、用量和搅拌情况。悬浮聚合所使用的分散剂有两类:1.水溶性高聚物:如明胶、淀粉、纤维素醚类、聚乙烯醇,苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物钠盐等;     

链转移剂对悬浮法PVC树脂颗粒特性的影响

研究了链转移剂对悬浮法聚氯乙烯(PVC)树脂颗粒特性的影响。结果表明:巯基乙醇使氯乙烯—分散剂水溶液的界面张力降低,分散剂的保胶能力减弱。以致分散剂用量少时,颗粒变粗或结块;分散剂用量多时,颗粒变细或几乎不变。这一变化与分散剂的稳定作用有关。同时发现,巯基乙醇可改善树脂内部形态而使树脂具有良好的单体脱吸性能.     

悬浮聚合法制备磁性微球的粒度分布特性

本文研究了含有微细铁黑颗粒的混合单体悬浮聚合产物的粒度分布特性。分析了分散剂、超声预分散和无机铁黑颗粒对形成粒度多峰分布的影响。结果表明,分散剂是体系中形成小颗粒的主要因素;超声波的预分散作用使悬浮体系的液滴破裂以“腐蚀破碎（erosive breakage)”为主;无机铁黑颗粒由于其表面亲水性,倾向于分布在油性单体液表面,不仅有利于悬浮液滴的“磨蚀破碎”,同时也对分散液滴具有良好的稳定作用。上述因素的共同作用使得聚合产物的粒度呈三峰分布。     

关于氯乙烯悬浮聚合反应的机理及其动力学的研究

一、绪言 氯乙烯的悬浮聚合反应,为在水溶性的稳定剂(通常为高分子胶体化合物例如明胶与聚乙烯醇等)与溶于单体的引发剂(例如过氧化十二酰与偶氮二异丁腈等)的存在下,借机械搅拌作用使液体氯乙烯(在压力下)以微珠形式悬浮于水的介质中所进行的聚合反应。因此,对于每一颗分散的单体珠粒而言,其聚合反应的机理与本聚合相同。关于氯乙烯悬浮(或本体)聚合反应的机理及其动力学曾经有过很多研究。由于其聚合物不溶解于其单体内并随聚合反应而不     

悬浮法聚氯乙烯国产分散剂的开发与应用

<正>1、分散剂在悬浮聚合中的作用分散剂和搅拌是影响悬浮聚合物颗粒度、粒度分布、颗粒形态等特性的重要因素。对于特定反应体系来说,搅拌特性是固定的,分散剂的作用则是稳定由搅拌形成的单体油珠和阻止油珠的相互聚合及合并。分散剂的水溶液具有保胶功能,作为高分子化合物的分散剂,其水溶液的粘度是依分子量(聚合度)而变化,即粘度越大或分子量越高,吸附于氯     

纤维素分散剂结构对PVC颗粒形态的影响

PVC的颗粒结构受聚合时施加于单体液滴上剪切力场和单体—水相界面特性控制。在HPMC存在下,界面张力作为浓度和温度的函数被测量。HPMC分子量分布由GPC—LALLS(小角度激光扫描)联合法测定。根据聚合时水相中HPMC浓度的监测,计算了HPMC覆盖率、并与按Langmuir层条件的理论值比较。也考察了搅拌对树脂多孔性的影响。根据颗粒结构讨论了这些结果。     

丙烯腈水溶性对偏氯乙烯/丙烯腈/苯乙烯三元悬浮共聚合成粒机理的影响

本文研究了以偶氮二异丁腈（AIBN）引发的偏氯乙烯（VDC）－丙烯腈（AN）－苯乙烯（St）悬浮聚合颗粒的粒径及其分布。实验发现在该体系中存在两种成粒机理：单体液滴的珠状成粒和水相聚合沉淀成粒。水相聚合是由于AN的水溶性增加了AIBN在水中的溶解度所致。加入亚硝酸钠（NaNO2）可以有效减少水相聚合生成物,使悬浮颗粒的粒径分布变窄。     

聚乙烯醇助分散剂对悬浮聚氯乙烯树脂颗粒特性的影响

在聚乙烯醇(PVA)/羟丙基甲基纤维素复合主分散体系基础上加入牌号为LM22的PVA助分散剂,研究LM22含量对分散体系界面张力、保胶能力和聚氯乙烯(PVC)树脂颗粒形态的影响。发现随着LM22含量增加,分散剂水溶液-三氯乙烯界面张力和保胶能力降低,PVC树脂平均粒径和增塑剂吸收量增加;随着LM22用量增加,颗粒内部孔隙率增加,初级粒子聚集程度降低,颗粒内部孔径分布变窄。     

可逆加成-断裂链转移聚合制备聚氯乙烯-b-聚乙二醇-b-聚氯乙烯共聚物

合成了含黄原酸酯端基的聚乙二醇(X-PEG-X)大分子链转移剂,并以其为可逆加成-断裂链转移试剂调控氯乙烯(VC)溶液和悬浮聚合,合成聚氯乙烯-b-聚乙二醇-b-聚氯乙烯(PVC-b-PEG-b-PVC)三嵌段共聚物。X-PEG-X调控VC溶液聚合得到的共聚物的分子量随聚合时间增加而增大,分子量分布指数小于1.65。X-PEG-X具有水/油两相分配和可显著降低水/油界面张力的特性,以X-PEG-X为链转移剂和分散剂,通过自稳定悬浮聚合也可合成PVC-b-PEG-b-PVC共聚物,共聚物颗粒无皮膜结构,分子量随聚合时间增加而增大;由于VC悬浮聚合具有聚合物富相和单体富相两相聚合特性,共聚物分子量分布指数略大于溶液聚合共聚物。通过乙酸乙烯酯(VAc)扩链反应进一步证实了PVC-b-PEG-b-PVC的"活性",并合成PVAc-b-PVC-b-PEG-b-PVC-b-PVAc共聚物。水接触角测试表明PVC-b-PEG-b-PVC的亲水性优于PVC。