Nd_F3-LiF-BaF_2系融盐电导率的测定

本文用自制的无水氟化钕(氧含量0.16～0.17%)为原料,测定了NdF_3(76～84wt%)—LiF(16～24wt%)系融盐电导率。计算得出电导率关于成分及温度的二元二次回归方程。绘出了电导率变化曲线及电导率等值图。并测定添加BaF_2对电导率的影响,推测BaF_2对NdF_3与LiF之间的熔解反应有相当的影响。     

应用钕的三元络合物体系作为络合滴定指示剂测定钕—铁—硼合金中的钕

稀土—甲基百里酚蓝—溴化十六烷基吡啶三元络合物已应用于分光光度法中微量铈组稀土的测定。但是,作为钕络合滴定的指示剂,则未见具体报导。我们在研究稀土三元络合物显色反应的基础上,应用钕的三元络合物体系作为络合滴定指示剂,进行了滴定条件试验,发现钕的三元络合物作为分光光度法测定微量钕时,适宜的pH值为6～10,而作为络合滴定指示剂时,则适宜的pH值为5～6。滴定终点敏锐,共存离子允许量较大,当采用甲基异丁基甲酮一次萃取分离试样中大量铁后,可直接进行钕的络合滴定。通过合成样(含钕量20～40％)测定结果的误差统计     

氟盐体系电解富镧钕合金熔盐电导率的研究

采用四电极法研究了添加富镧钕碳酸稀土（２ｗｔ％ＲＥ２Ｏ３）的ＲＥＦ３－ＬｉＦ－ＢａＦ２体系的电导率，求出了电导率的回归方程，讨论了各因素对电导率的作用。实验结果可以为富镧钕稀土碳酸盐为原料，在氟盐体系中电解生产富镧钕合金的新工艺提供基础数据。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定电池级混合稀土金属中稀土配分和非稀土杂质

盐酸溶解样品后,将稀土配分镧、铈、镨、钕和非稀土杂质铁、硅、锌、镁配制成混合标准溶液系列并绘制校准曲线,保持标准溶液系列中稀土总量与试液中稀土总量一致以消除基体效应,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)同时测定电池级混合稀土金属中稀土配分镧、铈、镨、钕和非稀土杂质铁、硅、锌、镁。进行了各元素分析谱线的选择,考察了稀土元素对非稀土杂质元素及非稀土杂质元素间的干扰情况。各元素校准曲线线性回归方程的相关系数均不小于0.998 8。按照实验方法测定合成样品中稀土配分镧、铈、镨、钕,测定结果与理论值一致,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)不大于3.0%。非稀土杂质铁、硅、锌、镁的检出限为0.001 0%～0.002 8%(质量分数),测定下限为0.005 0%～0.014%(质量分数)。对低锌低镁电池极混合稀土金属样品中非稀土杂质进行测定,测定值与参考值一致,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为1.3%～9.0%。按照实验方法测定实际电池级混合稀土金属样品和富镧金属样品中稀土配分镧、铈、镨、钕和非稀土杂质铁、硅、锌、镁,测定值与其他分析方法的结果基本一致。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定赤泥浸出液中稀土元素

对赤泥浸出液中稀土元素含量进行测定可以指导研发人员初步判断赤泥中的稀土总量。采用5 mol/L盐酸浸取赤泥中稀土元素镧、铈、镨、钕、钪、钇,并采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)进行了测定。以功率、辅助气流量、分析泵速和积分时间为考察因素,各元素分析谱线的发射强度为考察指标,设计了L₉(3⁴)的正交试验,确定了电感耦合等离子体原子发射光谱仪的最佳工作条件为功率950 W、辅助气流量为0.50 L/min、分析泵速为100 r/min、积分时间为10 s。使用标准加入法绘制校准曲线,消除了基体及杂质元素对待测稀土元素测定的影响。各待测元素校准曲线的线性相关系数均不小于0.999 9,方法中稀土元素镧、铈、镨、钕、钪、钇的检出限在0.002 4～0.013 mg/L之间。按照实验方法测定赤泥浸出液实际样品中稀土元素镧、铈、镨、钕、钪、钇,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为0.21%～1.2%,回收率为96%～114%。采用实验方法和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)分别对赤泥浸出液中的稀土元素镧、铈、镨、钕、钪、钇进行测定,两种方法的测定结果基本一致。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镨钕钆合金中镨钕钆配分量

镨钕钆金属是钕铁硼合金的新兴原料,具有有害元素含量低、产品成分稳定、成本低的优势,而快速准确地测定镨钕钆合金中镨、钕、钆配分量对产品的质量控制具有重要意义。实验采用硝酸溶解样品,在仪器的最佳分析条件下,选择Pr 418.948nm、Nd 445.156nm、Gd 342.246nm为分析谱线,使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)对镨钕钆合金中镨、钕、钆配分量进行测定。讨论了溶解样品条件、共存元素干扰等对测定的影响。结果表明,硝酸易于溶解镨钕钆金属夹杂碳化物和氮化物。样品中共存稀土元素和铁、钙、镁、铝、硅、钼、钨等非稀土元素对镨、钕、钆配分量测定的影响可以忽略。实验方法用于测定3个镨钕钆合金中镨、钕、钆配分量,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为0.070%~0.56%;分别按照实验方法与X射线荧光光谱法(XRF)测定镨钕钆内控标样中镨、钕、钆配分量,两种方法的测定结果一致。     

NdF_3-LiF-BaF_2体系初晶温度数学模型的研究

本文用自制的无水氟化钕(氧含量0.16～0.17%)为原料,测定了NdF_3(<79wt%)-LiF(<21wt%)-BaF_2(<12wt%)系初晶温度,计算得出初晶温度关于成分的三元三次回归方程。讨论了单一组元对初晶温度的影响,并绘出了初晶温度变化曲线。根据实验结果推测,BaF_2在该系中可能参与形成络离子。     

镨钕混合物中镨和钕量的等离子发射光谱法测定

采用等离子发射光谱法测定了镨钕混合物中镨、钕量,分别对单道扫描等离子发射光谱仪及全谱直读等离子光谱仪的测定条件进行了优化,在选定的实验条件下,对含镨20%～40%、钕60%～80%的混合物进行了测定,分析结果的相对标准偏差分别为:单道顺序型小于1.0%,全谱直读型小于0.5%。     

硅钼蓝分光光度法测定镁钕合金中硅

采用盐酸(1+2)溶解镁钕合金样品,在0.12～0.25 mol/L盐酸介质中,加入2.5 mL 50 g/L钼酸铵溶液与硅形成硅钼黄络合物,稳定15 min后,加入5 mL 10 g/L硫酸-草酸混合酸分解磷、砷钼杂多酸,而后加入2.5 mL 10 g/L抗坏血酸溶液做还原剂,使硅形成稳定的硅钼蓝络合物,稳定15 min后,于分光光度计波长800 nm处测量其吸光度,从校准曲线上查得硅量,从而建立了使用分光光度法测定镁钕合金中硅的方法。结果表明,试液中硅质量在1～50 μg范围内与吸光度呈线性,校准曲线线性回归方程为y=61.634 x+0.007 5,相关系数r=1.000;方法中硅的检出限为0.000 11%(质量分数)。按照实验方法对镁钕合金样品中硅进行加标回收试验,回收率为97%～104%。实验方法用于测定镁钕合金实际样品中硅,结果的相对标准偏差(RSD, n=11)为0.76％～7.6％,结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定结果相吻合。     

PAIV萃淋树脂色层分离-ICP-MS法测定高放废液中的微量钕

研究了高放废液中金属元素在 PAIV(酰胺荚醚 )萃淋树脂色层柱上的吸附及淋洗性能。选择合适的淋洗条件 ,能使微量钕和大量杂质元素分离 ,用 ICP- MS法测定钕含量 ,扣除空白 ,钕回收率为 96.8%～ 1 0 6%。     

La-Cu-O催化剂的原位电导研究

本文运用原位电子电导技术,测定了La-Cu-O复合氧化物分别在O_2,CO气氛下的电导瞬间应答曲线。从O_2吸附使电导率升高,CO吸附使电导率降低直至吸附平衡。以及从电导率值,说明在273～573K温度区间为P型半导体。还分别测定了在真空及空气,一氧化碳气氛下的平衡电导率和温度的关系以及不同的O_2,CO进样模式下电导率随温度的变化。发现在预吸附氧后再引入CO的情况下,在403K,443K和533K出现了三次电导率的突降。结合XPS测定中Om结合能的数据,分析了三个突变温度点可能为表面上不同能量的吸附氧所引起,并表明在此温度范围,反应以Eley-Ridcal机理为主。     

电参数对LiCl熔盐电导率的影响

在722℃不同电压和不同频率条件下,测定并研究Li Cl熔盐体系电导率值的变化情况。研究结果表明:在频率不变的条件下,随着施加电压的增加,熔盐的电导率增大,变化值在0~0.3 S·cm~(-1)之间;在电压不变的条件下,随着施加频率的增加,熔盐的电导率增大,变化值在0.01~0.04 S·cm~(-1)。此研究结果可为电导率测定电参数的设定提供理论依据。     

对甲基苯磺酰化丝氨酸钕(Ⅲ)络合物修饰PVC膜钕离子选择性电极的研制

利用自制的对甲基苯磺酰化丝氨酸稀土钕(Ⅲ)络合物为电活性物质制成了一种对钕离子有响应的PVC膜离子选择性电极。对电极的性能研究表明,以KCl为电解质溶液,在pH 4.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,电极对钕离子在1.00×10-6~1.00×10-2mol/L的浓度范围呈良好能斯特响应,校准曲线斜率为19.3 mV/dec,检出限为6.31×10-7mol/L;电极对Nd(Ⅲ)离子具有良好的选择性,Cu2+、Mg2+、Co2+、Mn2+、Ni2+、Fe(Ⅲ)等离子对Nd(Ⅲ)的测定影响较小或没有干扰;电极具有较好的稳定性和较长的使用寿命。该电极应用于人工样品中钕(Ⅲ)的测定,RSD为0.10%。     

PrF_3-NdF_3-LiF-Pr_6O_(11)-Nd_2O_3体系熔盐电导率性能研究

采用连续变化电导池常数法(CVCC法)系统研究了PrF_3-NdF_3-LiF-Pr_6O_(11)-Nd_2O_3体系熔盐的电导率。研究发现,该体系熔盐的电导率随温度的升高而增大;随LiF含量的增加而降低。在0～0.6%的REO浓度范围内,熔盐电导率随REO浓度的增加而增加;在0.7%～1.4%的REO浓度范围内,熔盐电导率随REO浓度的增加变化不明显;在1.5%～2%的REO浓度范围内,熔盐电导率随REO浓度的增加而降低。研究结果为优化稀土电解质组分,实现稀土电解生产的节能降耗提供理论支撑。     

PAIV萃淋树脂色层柱富集微量钕的研究

研究了 PAIV萃淋树脂色层柱在钕浓度 0 .414× 10 - 6 、2 5～ 30 m L溶液中对钕的吸附 ,选择含有草酸或EDTA的稀硝酸溶液进行淋洗 ,可以使钕富集近 4倍 ,用分光光度法测定淋洗液钕含量 ,回收率为 10 3.1%     

浊点萃取-分光光度法测定水样中稀土元素镧和钕

选用TritonX-114为表面活性剂,EDTA-Na4P2O7为络合剂,建立了浊点萃取-分光光度法测定水样中稀土元素镧和钕的新方法。考察了pH值、EDTA-Na4P2O7用量、TritonX-114浓度、水浴时间、离心时间对浊点萃取效率的影响。实验结果测得镧和钕的检出限分别为0.03590μg/mL和0.03779μg/mL;其相对标准偏差(RSD)分别为2.7%～3.9%和3.0%～4.6%;回收率分别为92.1%～97.8%和94.9%～102.1%,方法可行。     

含钨与钼离子的氢氧化铵水溶液的电导率(简报)

测定了钨浓度为0.1～0.535mol/L,钼浓度为0.1～1.04mol/L氢氧化铵溶液的电导率。结果表明,这类溶液的电导率随溶液的温度的升高而升高和溶液中的钨离子、钼离子浓度的增大而增大。电导率对温度的依赖关系可用下列方程表示: k_t=k_(20)[1+α(t-20)] 式中k_(20)=在20℃的电导率;α=温度系数。     

氧化钕电解的阴极过程及钕的溶解行为

本文用循环伏安法和重差法分别测定了 NdF_3-LiF-CaF_2熔体中氧化钕电解的阴极过程;金属钕在该熔体中的溶解损失;在120～300安培级电解槽中进行了氧化钕电解试验,并将所得的电解指标与氯化钕电解法进行了对比分析。     

Nd-Fe-B磁体热分析

用DSC仪测定了Nd-Fe-B磁体的居里温度,以磁秤法绘制了热退磁曲线(σ-T)。并用高温金相显微镜直接观察了Nd-Fe-B磁体畴结构随温度的变化,对畴结构的特点作了初步讨论。同时观察了富钕相的熔融和试样表面的氧化过程。测定了在20℃到750℃磁体维氏硬度的变化。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铝硅活塞合金中镧铈镨钕钇

采用硝酸和氢氟酸溶解样品,高氯酸冒烟赶氟避免生成氟化稀土沉淀,选择La 333.749nm、Ce 456.236nm、Pr 417.939nm、Nd 406.109nm及Y 371.030nm作为分析线,扣除背景点消除基体干扰,运用干扰系数法克服谱线间干扰,通过基体匹配法配制标准溶液系列消除基体效应的影响,使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定铝硅活塞合金中镧、铈、镨、钕和钇。结果表明:镧、铈的测定范围在0.01%~2.00%,镨、钕、钇的测定范围在0.005%~2.00%,校准曲线线性相关系数不小于0.9998。方法中各元素检出限为0.0003%~0.0018%。实验方法用于测定稀土铝合金合成试样中镧、铈、镨、钕和钇,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)在0.50%~2.4%之间,加标回收率在94%~105%之间。实验方法用于含有稀土的铝合金标准样品中镧、铈、镨、钕和钇的测定,结果与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定值相吻合,测定的稀土总量RE与认定值也相吻合。