3,4,5—三甲氧基苯甲醛合成工艺的研究

一、概述 3,4,5—三甲氧基苯甲醛(TMB)是医药抗菌增效剂甲氧苄氨嘧啶的重要中间体,也是合成抗癫癎新药3,4,5—三甲氧基肉桂酰异丙胺的起始原料,在国内外均得到广泛应用。TMB最初从植物五倍子提取,以单宁酸或没食子酸为起始原料经甲酯化、酰肼、高铁氰化钾氧化而得。随着生产的发展,此二原料十分紧     

3,4,5,三甲氧基苯甲醛的合成

３，４，５，三甲氧基苯甲醛的合成杨云澎，鹿贵波ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ３，４，５，－ＴＲＩＭＥＴＨＯＸＹＰＨＥＮＹＬＢＵＴＹＲＡＬＤＥＨＹＤＥ１前言３，４，５－三甲氧基苯甲醛（ＴＭＢ）是３，４，５－三甲氧苄氨嘧啶（ＴＰＭ）的中间体，由于ＴＭＰ对黄胺类药...     

三相催化法合成3,4,5—三甲氧基苯甲醛

本文介绍了三相催化法合成3,4,5-三甲氧基苯甲醛的工艺,探讨了几种因素对收率的影响,与目前所用合成方法比较,具有节能、降耗,便于分离提纯,可回收催化剂等优点。     

塔拉粉直接合成3,4,5—三甲氧基苯甲醛

直接以塔拉粉为起始原料,通过甲基化、水解、酯化、肼化、氧化制得3,4,5-三甲氧基苯甲醛,经波谱测定确证其结构与用五倍子合成的3,4,5-三甲氧基苯甲醛一致。产品成本比用五倍子单宁为原料每吨降低1.5万元。     

3,4,5—三甲氧基苯甲醛合成方法的改进

３,４,５－三甲氧基苯甲醛是合成抗菌药磺胺增效剂（ＴＭＰ）、镇咳祛痰药喘速宁等药物的重要中间体,它的合成方法是以没食子酸为原料,经碱性条件下与硫酸二甲酯作用和酸性条件下酯化得３,４,５－三甲氧基苯甲酸甲酯,然后经酰肼化、赤血盐氧化而得［１］。ＣＯＯＣ...     

3,4,5—三甲氧基苯甲醛的制备

３，４，５－三氧基苯甲醛是药物甲氧苄胺嘧啶的中间体，本合成以对羟基苯甲醛为起始原料，总收率达７８．４％。     

从香兰素合成3,4,5-三甲氧基苯甲醛

以香兰素为原料,经溴化、甲氧基化、甲基化３步反应合成药物中间体３,４,５－三甲氧基苯甲醛（ＴＭＢ）,总收率达７５．７％。溴化采用氢溴酸与过氧化氢作为溴化试剂,甲氧基化以氯化亚铜、二氧化碳协同催化,丁香醛酚钠盐不需酸化直接进行甲基化反应     

3,4,5-三甲氧基苯甲醛合成新工艺的技术经济分析

介绍了３,４,５三甲基苯甲醛新老合成工艺,对比了它们的原辅料消耗,论述了新工艺的优点。     

3,4,5-三甲氧基苯甲醛的合成

TMB是磺胺类药物抗菌增效剂TMP的重要中间体。其需求量日益增加。评述了TMB的各种制法,推荐采用对甲酚氧化制备对羟基苯甲醛。再以其制取TMB的工艺路线,并对对甲酚氧化工艺进行了较为详细的讨论。     

2,5—二甲氧基—4甲基苯甲醛的合成

研究了有机中间体２,５－二甲氧基－４－甲基苯甲醛的合成方法。在甲酰化步骤中采用了Ｒｉｅｃｈｅ反应代替Ｇａｔｔｅｒｍａｎｎ反应,不但缩短了反应时间,更重要的是避免了剧的氢氰酸产生,使操作更为安全和简便。     

电合成芳香醛反应机理的研究

利用红外光谱（IR）研究了槽外合成对甲氧基苯甲醛和对溴苯甲醛的反应机理，结果证明：在Ce^4＋与对取代甲苯的氧化反应中，苯环上甲基被Ce^4＋氧化的难易受苯环上对位取代基的影响。对甲基苯甲醚先氧化成对甲氧基苯甲醇，再氧化成对甲氧基苯甲醛并最终氧化成对甲氧基苯甲酸，第一个电子传递步骤为控制步骤：对溴甲苯先氧化成对溴苯甲醇，再氧化成对溴苯甲醛，后者为控制步骤。     

溶剂法合成对甲氧基苯甲醛

本文着重讨论了以羟基苯甲醛为原料,用溶剂法合成对甲氧基苯甲醛。     

2—甲硫基—5—甲氧基—苯并噻唑合成方法的研究

以间氨基苯酚为原料，合成２－甲硫基－５－甲氧基－苯并噻唑，原料易得，合成路线短，该化合物用作感蓝染料的中间体。     

3,4,5—三甲氧基苯甲酸的合成研究

本文采用对羟基苯甲酸甲酯和３、４、５－三甲氧基苯甲醛为原料来合成标题化合物。     

3,4,5-三甲氧基苯胺的合成

以没食子酸为起始原料,经甲基化、硝基化以及还原等步骤合成了3,4,5-三甲氧基苯胺,并对3,4,5-三甲氧基硝基苯还原为3,4,5-三甲氧基苯胺的合成条件进行了优化。用IR和1HNMR对各中间产物进行了表征。该路线反应收率明显提高,反应时间大幅缩短,为实现工业化生产提供了可能。     

3,4,5-三甲氧基苯胺的合成

以没食子酸为原料,经甲基化、硝化、还原等反应,合成了标题化合物,总收率44.9%.     

对甲氧基苯基丙酮的合成

报道了对甲氧基苯基丙酮的合成方法。由对甲氧基苯甲醛和2-氯丙酸甲酯为原料,经环合、水解和亚硫酸氢钠处理,再进行减压蒸馏获得目标产物。合成总收率80%以上,产品纯度达98%以上。