矿制CO耐硫变换催化剂宏观动力学研究

采用内循环无梯度反应器，对工业原粒度矿制CO耐硫变换催化剂进行了宏观动力学研究。实验采用ψ4-5mm不定型颗粒催化剂，反应温度240℃-300℃，常压，体积空速为400h^-1-600h^-1。建立了简化的双曲函数型宏观动力学模型，采用麦夸特法，由实验数据获得了模型中的参数值。统计检验表明该动力学模型是适定的。     

低汽/气LB型中温变换催化剂宏观动力学

采用磁力搅拌内循环无梯度反应器,对低汽/气LB型一氧化碳中温变换催化剂的宏观反应特性进行了实验研究?并以Simplex法对实验数据进行非线性参数估值,建立了能良好吻合实验数据的二级反应模式的LB中温变换催化剂加压宏观动力学模型。     

氧氯化催化剂催化乙烯燃烧副反应的动力学

在小型流化床反应器中,在常压,210～250 ℃,流化气速0.04 m/s的条件下,采用工业用NC-1000型氧氯化催化剂进行催化C2H4燃烧副反应的宏观动力学实验.采用幂函数型动力学方程建立了C2H4燃烧反应动力学模型,采用改进的高斯-牛顿法回归模型参数,并进行残差分析和统计检验.结果表明,所得到的反应器出口C2H4的摩尔分率的动力学模型计算值与实验数据吻合良好,可以为乙烯氧氯化流化床反应器的放大设计和模型化提供理论依据.     

浆态反应器中苯氯化反应的宏观动力学

采用自行设计的三相鼓泡浆态实验反应器 ,在半连续操作条件下 ,通过改变催化剂粒度 ,消除了内扩散的影响 ;测定了不同催化剂浓度、通氯量以及苯回流量条件下的苯氯化反应的宏观动力学数据。建立了宏观动力学模型 ,并由实验数据估计出模型参数 ,模型计算值和实验值吻合较好     

环氧乙烷非均相催化水合动力学及均温反应器热稳定性分析

采用碳纳米管增强复合材料催化剂,在等温积分反应器中获得环氧乙烷非均相催化水合宏观反应动力学实验数据,建立了幂函数型宏观反应动力学方程,采用Levenberg-Marquardt法对动力学模型参数进行估算,并以该动力学模型为基础,分析了均温反应器的热稳定性。结果表明,生成乙二醇主反应的表观活化能为71.7 k J/mol,与两个典型的串联副反应的活化能接近。模型参数统计检验结果表明,该宏观动力学方程参数是适定的,可用于工业反应器的设计。给出的反应器关键参数的计算方法,可为乙二醇合成反应器的模拟计算和设计开发提供必要的依据。     

环氧乙烷合成反应器数学模拟

针对扬子石化公司乙烯氧化制环氧乙烷工业规模的壁冷式固定床反应器,在YS-6型银催化剂宏观动力学模型的基础上加以修正,获得了YS-7型银催化剂宏观动力学模型,建立了环氧乙烷合成固定床反应器的一维拟均相模型.通过模型计算值与工业生产实际值的比较,发现两者相差很小,从而验证了反应器模型和所用的宏观动力学模型的准确性,可用作扬子石化公司环氧乙烷合成反应器的模拟与操作优化.     

乙烯氧化反应器数学模拟

针对扬子石化公司乙烯氧化制环氧乙烷工业规模的壁冷式固定床反应器,在YS-6型银催化剂宏观动力学模型的基础上加以修正,获得了YS-7型银催化剂宏观动力学模型,建立了环氧乙烷合成固定床反应器的一维拟均相模型,通过模型计算值与工业生产实际值的比较,两者相差很小,验证了反应器模型和所用的宏观动力学模型的准确性,可用作扬子石化公司环氧乙烷合成反应器的模拟与操作优化。     

LB型节能催化剂上高温变换反应本征动力学及工业化测定

运用正交实验设计安排了LB型节能催化剂高温变换反应本征动力学实验,测得不同温度、不同流量、不同水碳比、不同反应气体摩尔分数下LB型节能催化剂上CO高温变换反应本征动力学数据。用甲酸盐机理模型和幂函数模型拟合实验数据,确定了本征动力学模型参数。进行了本征动力学模型统计检验,表明所建模型无论局部还是整体都是显著和可信的。在此基础上,进行了大型合成氨装置上LB型节能催化剂高变反应工业化测定,按多组分单一反应等温球形催化剂一维非均相反应-扩散模型,利用配置法结合解非线性方程组的Merson法求解模型,得到了工业反应器中催化剂床层温度、内扩散有效因子、CO转化率和摩尔分数随床层相对高度的分布,模拟结果与工业化测定结果吻合。     

应用内循环无梯度反应器进行常压下变换反应宏观动力学研究

为实现工业变换反应器设计的模拟放大及设计、操作的最佳化,本文在研究中温变换B_(109)型催化剂本征动力学的基础上,采用内循环无梯度反应器,对工业原粒度中温变换B_(109)型催化剂在常压下进行了宏观动力学的研究,即对催化反应的内扩散过程进行深入研究。并运用电子计算技术,对实验数据进行回归整理,得到了宏观动力学经验方程,经工业变换炉核算,该宏观动力学方程具有良好的等效性。     

8MPa条件下甲醇合成的宏观动力学

在内循环无梯度反应器中测定了甲醇合成反应的宏观动力学,实验压力为8 MPa,反应温度190～250℃,实验采用国产NC309催化剂,直径为Φ5mm×5mm的圆柱状颗粒,原料气组成覆盖工业生产范围.选取以各组分逸度表示的CO、CO2加氢合成甲醇的Langmuir-Hinshelwood双速率反应动力学模型.根据实验所得到...     

超临界介质中三相浆态床甲醇合成

在总压6.0～7.0 MPa、合成气分压3.0～3.7 MPa、温度235～260 ℃、气体质量空速450～1600 L(STP)•（kg cat）^-1•h^-1的实验条件下,采用液体石蜡为惰性液相热载体,正己烷作为超临界介质,于机械搅拌反应釜中对催化剂C302-2进行了介质处于超临界状态的三相浆态床甲醇合成过程研究,考察了操作条件对CO转化率和甲醇出口摩尔分数的影响,结果表明在正己烷处于超临界状态的反应温度范围内CO转化率和甲醇出口含量皆随温度的增大而减小,随质量空速的增加而降低.此外,对使用超临界介质和不使用超临界介质的三相浆态床甲醇合成过程进行了对比实验,超临界状态下三相浆态床甲醇合成的CO转化率和甲醇出口含量皆高于三相浆态床甲醇合成,验证了超临界状态下三相浆态床甲醇合成的优越性.     

还原空速对Fe/Cu/K/SiO2催化剂浆态床F-T合成性能的影响

在浆态床反应器中详细考察了合成气还原空速对微球状工业铁基催化剂还原和反应后的物相以及F-T合成反应性能的影响. 研究结果表明：空速能够影响铁基催化剂还原反应进程，催化剂在较高的空速下易被还原，还原后催化剂的比表面积降低，平均孔径增大. 在较低空速下还原时，还原形成的高的CO₂分压对铁物相有一定的氧化作用，使得还原态催化剂中的Fe³⁺(spm)含量增大. 还原空速对F-T合成烃产物分布影响不明显，但对催化剂的反应活性和运行稳定性影响较大，较低和较高空速还原后的催化剂失活速率均较高，适宜的还原空速为1.0～2.0 L•（g cat）^-1•h^-1.     

环氧环己烷与二氧化碳合成碳酸环己烯酯的化学反应动力学

引言由于CO2排放量的急剧增加,“温室效应”已成为当今世界性的难题,固定CO2并综合利用CO2的研究显得越来越重要。CO2和环氧化合物经过环加成反应制备环状碳酸酯的工艺路线,为固定和利用CO2提供了一条有效途径。环状碳酸酯不仅是一种性能优良的高沸点、高极性的有机溶剂,而且在     

煅烧升温速率对于钙基吸收剂脱碳性能的影响

A wire-mesh reactor capable of heating samples at a given heating-rate (1—1000 K•s^-1) was used to investigate the effect of heating-rate on Ca-based absorbent performance of CO₂ capture.BET method was used to analyze the morphology of the produced CaO, and the capabilities of the absorbent were compared.It was found that CaO calcined at a higher heating-rate had more appropriate pore distribution for CO₂ capture, and the capability of CaO calcined at 1000 K•s^-1 was 15% higher than that calcined at 1 K•s^-1 determined by TGA.     

对二甲苯液相催化氧化动力学（Ⅱ）温度效应

引　言对二甲苯 (PX)液相催化氧化是一个典型的芳烃氧化过程 ,现有的工业氧化方法主要有美国Amoco工艺、英国ICI工艺和日本三井工艺 ,其中后两者属Amoco工艺的改进型 ,三者均采用钴 锰 溴三元复合催化体系 ,以乙酸为溶剂 ,在 185～ 2 0 5℃、 1 0～ 1 6MPa下用空气 (分子氧 )     

超(近)临界流体中甲苯氧化成苯甲醛

分别研究了在超临界二氧化碳和近临界水中以过氧化氢为氧源、无催化剂条件下,甲苯氧化成苯甲醛的工艺优化及氧化反应动力学.研究结果表明,在超临界二氧化碳中的最佳工艺条件为：P=25 MPa,T=180 ℃,t=4 h,η=2.5.氧化反应呈现零级反应特征,反应活化能E_a=50.9 kJ•mol^-1.在近临界水中的最佳工艺条件为：P>P₀,T=350 ℃,t=1 h,η=3.5.氧化反应由两个一级反应组成连串反应,反应活化能分别为E_a1=89 kJ•mol^-1,E_a2=76 kJ•mol^-1.     

流向变换催化燃烧反应器的热波特性

在小型中试装置上利用国产催化剂进行了含混合芳烃模拟工业废气的脱毒实验研究,在污染物浓度490～3920mg•m^-3、换向周期15～60min、空速（2.4～9.6）×10³h^-1和气体流速0.340～1.359m•s^-1的宽广范围内系统地考察了流向变换催化燃烧反应器的操作特性,特别是热波特性与操作参数如进料浓度、气速和换向周期之间的相互关系.结果表明,凡是影响一个周期内反应器热平衡的操作参数都有可能显著地影响反应段的温度水平.为这一类反应器的科学设计、优化操作和模型化研究奠定了中试基础.     

双搅拌釜中半胱氨酸亚铁溶液吸收NO的传质-反应动力学

以半胱氨酸亚铁络合物Fe(Ⅱ)(CyS)₂作为吸收剂,在双搅拌釜内探讨了NO吸收反应动力学.实验结果表明：在pH=8.0,T=323 K实验条件下,半胱氨酸亚铁溶液吸收NO气体为快速拟一级反应,得到二级反应速率常数k₂=1.18×10⁵ m³•mol^-1•s^-1.3种理论模型即膜模型、Danckwerts表面更新模型、Higbie渗透模型应用于该拟一级反应,增强因子的计算结果是相同的.实验获得的增强因子与模型计算值吻合较好,最大相对偏差不超过13％.     

甲基丙烯醛氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯

引言 甲基丙烯酸甲酯（MMA）是重要的有机化工原料．目前主要采用丙酮氰醇法（ACH法）生产,该法存在原料剧毒、使用高腐蚀性硫酸、原子利用率低等缺点．异丁烯（IB）氧化法以其原料广泛、过程无废物排放、原子利用率高等优点,被工公认为生产MMA的清洁工艺技术．     

纳米晶Pd修饰p-Si电极的制备及其光电析氢性能

在半导体p型Si上化学沉积金属Pd,制备了纳米晶Pd修饰p-Si电极.控制化学沉积的时间,可得到不同沉积量和不同尺度的Pd颗粒,沉积时间为20 min时,Pd颗粒的直径约为80 nm.XRD测试结果表明,Pd颗粒的平均晶粒尺寸为7.37 nm.重点研究了Pd/p-Si电极在光照前后的催化析氢性能.光照下Pd/p-Si电极的析氢过电位较无光照减小约250 mV,比半导体Si减小约450 mV（电流密度为2.5 mA•cm^-2时）.电化学交流阻抗谱（EIS）表明,光照下Pd/p-Si电极的电化学析氢反应电阻由未光照的593.12 Ω•cm2降低至442.20Ω•cm²,光照下的析氢反应速率明显增加.