丙烯氢氧环氧化动力学与反应器概念设计研究进展

环氧丙烷（PO）在全球产能最高的35种化学品中,是仅次于聚丙烯的第二大丙烯衍生物,主要用于生产聚醚多元醇、聚氨酯等。相比传统的氯醇法、共氧化法和双氧水直接氧化法（HPPO）等PO生产工艺,丙烯在氢氧混合气中一步环氧化制PO（HOPO）具有工艺简单、选择性高、产物易分离、能耗低等突出优势,是生产PO的理想工艺。重点介绍了丙烯氢氧环氧化反应动力学研究进展,包括主、副反应动力学模型以及催化剂失活模型。总结了基于该过程安全操作的反应器概念设计进展。分析了丙烯氢氧环氧化反应存在的挑战,从副产物生成途径、失活动力学及颗粒催化剂上的动力学等方面展望了可能的研究方向。     

过氧化氢与环氧丙烷生产的集成工艺

从电解法、蒽醌法、醇氧化法、氢氧直接化合法等方面评述了制备过氧化氢的现状。介绍了过氧化氢和环氧丙烷生产的集成技术,包括蒽醌法或醇氧化法生产过氧化氢与丙烯环氧化制环氧丙烷的集成工艺以及氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺。指出氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺是最具前景的合成方法,但该方法的环氧丙烷收率较低,而改善催化剂合成技术是此方法实现工业化的关键。     

过氧化氢环氧化丙烯制环氧丙烷的研究新进展

综述了过氧化氢与丙烯环氧化反应的研究新进展,主要包括商品过氧化氢与丙烯环氧化、过氧化氢制备与丙烯环氧化的集成、氢氧原位一步法丙烯环氧化的研究.并分析了我国环氧丙烷生产面临的挑战,指出我国环氧丙烷清洁生产势在必行,国内研究应立足环境友好新工艺,关键是高活性、高选择性催化剂的开发.     

丙烯-H2O2氧化制环氧丙烷绿色合成技术进展

环氧丙烷传统的工业生产方法如氯醇法路线或共氧化技术由于环境污染或成本较高等原因阻碍了其进一步发展,开发既清洁又经济的绿色合成技术是环氧丙烷工业今后的发展方向。综述了近几年来在以过氧化氢为氧化剂的丙烯环氧化制环氧丙烷绿色合成方面的技术进展情况,包括丙烯环氧化催化剂及丙烯环氧化与过氧化氢生产的集成工艺开发情况,并对其前景进行了评述和展望。     

钼硅氧化物的制备及其催化环氧化性能的研究

以sol-gel法制备MoO3/SiO2催化剂,研究其在过氧化氢异丙苯(CHP)环氧化丙烯制环氧丙烷(PO)反应中的催化性能.考察了水解剂pH值、水解时间对催化剂性能的影响,并用比表面积、XRD、FT-IR、NH3-TPD对催化剂进行表征.结果表明,不同pH值和不同水解时间合成的催化剂催化性能有明显差异.以pH值8.5的氨水为水解剂,水解25 min制备的MoO3/SiO2催化剂具有较好的丙烯环氧化催化性能.     

钛硅分子筛TS-1催化环氧丙烷异构反应的机理探究

丙烯氢氧环氧化一步法制备环氧丙烷（PO）相比于传统的PO工业生产方法在经济和环保方面具有不可比拟的优势。Au/TS-1双功能催化剂在该反应中展现出较优的PO性能,针对其中TS-1催化PO开环异构生成副产物进行了研究,结合PO在堵孔TS-1分子筛（TS-1-B）和Au/TS-1-B催化剂上的反应性能和红外表征结果,采用理论计算探究了Ti-Defect位点上丙醛和丙酮的生成路径以及涉及的能量变化。结果显示PO在TS-1上的异构化主要经历碳氧键断裂和氢原子转移重排两个过渡态,以及具有五元环结构的双配位丙氧基物种中间体。相比于丙醛,丙酮由于生成过程中氢原子重排的过渡态能垒较高而具有更低的异构化选择性。所揭示的TS-1上PO吸附及异构化反应机制将为钛基丙烯环氧化催化剂的结构改性以增强PO脱附从而提高PO选择性提供理论依据。     

用分子氧作氧化剂生产环氧丙烷的工艺进展(待续)

详细介绍了用分子氧作氧化剂使丙烯直接环氧化来制备环氧丙烷的工艺。该直接法工艺又分为一体化法、氧气直接氧化法和氢氧直接氧化法3种,介绍了工艺中所用的催化剂,同时比较了各方法的优缺点。     

氯丙烯直接环氧化合成环氧氯丙烷技术研究进展

环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和中间体,工业化生产环氧氯丙烷的方法主要有丙烯高温氯化法、乙酸丙烯酯法和甘油法,氯丙烯直接环氧化法合成环氧氯丙烷是一种绿色清洁、原子经济性高的新工艺。综述了近年来以H₂O₂、叔丁基过氧化氢为氧化剂的氯丙烯直接环氧化合成环氧氯丙烷的催化体系的研究进展,主要包括钛硅分子筛、杂多酸盐、配合物等催化剂制备、溶剂选择和催化机理,并对氯丙烯直接环氧化法催化剂未来可能的发展方向进行了展望。     

用异丙苯过氧化氢作氧化剂合成环氧丙烷的新技术(待续)

介绍了环氧丙烷的用途及国内外合成技术和经济概况。详细介绍了住友化学公司的以异丙苯过氧化氢作氧化剂合成环氧丙烷的工艺,该工艺包括异丙苯氧化、丙烯环氧化、丙烯和环氧丙烷回收与精制、二甲基苄醇脱水与氢化以及有害杂质去除等步骤,整个工艺无联产品生成,装置建设费用比传统的Halcon法工艺约低1/3。     

环氧丙烷绿色合成技术进展

环氧丙烷 (PO)绿色合成的研究主要集中在催化剂的选取和实验条件的优化上。文章综述了近几年在PO绿色合成方面的研究方法 ,包括光助催化氧化丙烯合成PO、Ag催化剂催化丙烯环氧化、Au催化剂催化丙烯环氧化、TS - 1催化剂合成PO等技术 ,并对其前景进行了分析展望。     

环氧丙烷合成技术的研究进展及展望

介绍了丙烯氧化制环氧丙烷的催化工艺和催化剂的研究现状,包括现有环氧丙烷的生产工艺,分子氧为氧化剂、过氧化氢为氧化剂、O2／H2为氧化剂、有机过氧化物为氧化剂的丙烯直接环氧化以及光催化氧化等;并对各反应工艺和催化剂、催化反应机理和发展前景进行了讨论。     

环氧丙烷的合成及催化剂研究新进展

综述了近年来环氧丙烷合成工艺及催化剂研究的新进展，内容包括对现有环氧丙烷生产工艺的革新、氧气一步气相氧化法、过氧化氢液相氧化法、原位过氧化氢生产和环氧化、光催化氧化等方法，并对各种方法和催化剂的特点和发展前景进行了讨论。     

丙烯环氧化合成环氧丙烷新技术的研究进展

评述了以分子氧和双氧水为氧源的丙烯环氧化催化剂体系的最新研究进展。其中包括金属Ag催化剂。金属熔盐混合物，钛硅沸石TS-1和过渡金属络合物催化剂体系，根据氧转移机理。金属Ag催化剂和熔盐体系是以分子氧为直接氧源，而TS-1和最近报道的反应相转移含钨催化剂本质上是以过氧化氢为直接氧源。TS-1和反应相转移含钨催化剂和优点是反应条件较温和，生成环氧丙烷的选择性和产率较高。如一种负载成“蛋壳醇作为溶剂），环氧丙烷选择性和产率（以双氧水计）分别可达92%和90%以上。催化剂运转1000h以上性能稳定，今后的一个重要发展方向是开发以分子氧为起始氧源，简单高效的原位双氧水工艺。     

环氧丙烷尾气甲醇吸收及纯化工艺

针对环氧丙烷生产中环氧丙烷尾气难回收问题，提出了甲醇吸收和环氧丙烷萃取精馏解吸回收的环氧丙烷回收新工艺。该工艺同时考虑无催化环氧丙烷水解和与甲醇反应，并采用共沸精馏分离获得高附加值产品丙二醇单甲醚。选用NRTL热力学方法，对上述流程进行了全流程模拟和优化设计，分析了溶剂比、理论塔板数、吸收剂进料温度等主要工艺参数对分离的影响规律，发现新工艺对环氧丙烷质量回收率达到99.99%。研究结果对环氧丙烷工业装置产能提升、节能降耗和挥发性有机物(VOC_S)治理具有指导作用。     

环氧丙烷生产工艺述评及发展设想

介绍国内环氧丙烷生产概况和氯醇法、联产法及过氧化氢直接氧化丙烯制环氧丙烷工艺,以及近期国内外环氧丙烷生产工艺研发情况。并对比3种生产工艺,提出对国内环氧丙烷改造和发展的意见。     

环氧丙烷的生产技术进展

分析了生产环氧丙烷的工艺路线现状,重点评述了过氧化氢氧化法制取环氧丙烷的工艺进展及用氧气直接氧化法制取环氧丙烷的研究现状。     

用丙烯双氧水环境友好法制备环氧丙烷的研究

在实验室中研究了丙烯双氧水环境友好法制备环氧丙烷的工艺,双氧水的转化率98．5％,环氧丙烷的选择性为95．1％;催化剂运行1218h后,活性和选择性没有明显下降。建成了1000t／a中试装置,进行了催化剂寿命试验。结果表明：催化剂单程运行寿命〉1400h,双氧水转化率〉95．0％,环氧丙烷选择性〉97．0％,进行了100kt／a环氧丙烷工业放大工艺包设计。