絮凝法处理油田作业废液技术研究（1）——悬浮物处理

利用絮凝法对胜利油田作业过程中产生的废液进行处理，考察了两种絮凝剂A、B的使用浓度对悬浮物处理效果的影响。正交实验的结果表明：复配絮凝剂A＋B能有效脱除作业废液中的悬浮物，絮凝剂A的浓度与污水体系的pH值是影响处理效果的主要因素，通过正交实验筛选出复合絮凝剂对悬浮物处理的最佳实验条件。     

絮凝法处理油田作业废液技术研究（二）——石油类处理

利用絮凝法对胜利油田作业过程中产生的废液进行处理；考察了两种絮凝剂A、B的使用浓度对石油类处理效果的影响。正交实验的结果表明，利用复配絮凝剂A＋B处理作业废液中的石油类，不同作用条件下的处理效果波动较大，絮凝剂B的使用量、污水体系的pH值是影响处理效果的主要因素，通过正交实验筛选出复合絮凝剂对悬浮物处理的最优实验条件。     

高温自生气泡沫体系性能的研究

利用高温高压界面张力仪研究了3种高温自生气体系CO（NH2）2＋H2O、CO（NH2）2＋NaNO2、NaNO2＋NH4Cl在不同温度条件下的产气速率,并与胜利油田FCY泡沫剂复合使用,考察了自生气泡沫体系的封堵性能和驱油性能。结果表明,3种自生气泡沫体系的封堵压差均可达1．0MPa以上,都能满足现场使用要求。三种自生气泡沫体系在高温水驱＋自生气驱后均提高了驱油效率,顺序为：NaNO2＋NH4Cl泡沫体系〉CO（NH2）2＋H2O泡沫体系〉CO（NH2）2＋NaNO2泡沫体系,其中NaNO2＋NH4Cl泡沫体系可提高驱油效率10％以上。CO（NH2）2＋H2O＋FCY泡沫体系在二连油田章古特南区14口井应用后,累计产油量1736t,平均周期油气比0．15,驱油效果好。     

SP二元复合驱用新型表面活性剂的耐温耐盐性能研究

本文针对一种能够在高温高盐条件下使用的磺基甜菜碱B表面活性剂,研究了其降低界面张力能力,并且用此表面活性剂配制了3 g/L磺基甜菜碱B＋1.5 g/L聚合物的无碱SP二元复合驱油体系（简称SP二元体系）,在渗透率为1μm2左右的人造均质和非均质岩心上进行了物理模拟驱油实验。实验结果表明：磺基甜菜碱B表面活性剂能够在高温高盐条件下使驱油体系与原油间的界面张力降低到10-3数量级,并能够长时间稳定在10-3数量级之内;在水驱基础上,用该表面活性剂配制的SP二元体系在均质和非均质岩心上分别提高采收率18.3%和23.0%。图6表2参5     

阿岱至李家峡公路阿岱互通区路基工程通过验收

2011年10月30日,由青海省交通厅质监站组织的路基验收小组对阿岱至李家峡高速公路A标段阿岱互通区M匝道、A匝道、B匝道、C匝道、D匝道以及主线K41＋601--K42＋401段完工路基进行全面检测验收。     

抗高温高密度水基钻井液室内研究

通过室内实验,优选出了能够抗200℃高温、密度达2．30g／cm^3的水基聚磺钻井液配方：4％膨润土＋1．5％SMP-2＋2％SPNH＋3％HL-2＋1％SMC＋0．2％80A51＋0．3％KHPAN＋重晶石＋2％SF260＋1％高温稳定剂＋0．5％表面活性剂＋1．0％润滑剂。评价了该钻井液的热稳定性及抗盐抗钙能力。结果表明,该钻井液流变性好,抗盐、抗钙污染能力强,对处理超高温水基钻井液具有指导意义。     

DFT Calculation of Room Temperature Ionic Liquid 1-Ethyl-3-Methyl-Imidazolium Chlorocuprate （I）

The density functional theory （DFT） has been employed to investigate the electronic structures ofEMIM^＋（1-ethyl-3-methylimidazolium＋）, CuCl2^-, Cu2Cl3^- and EMIM^＋-CuCl2^-, EMIM^＋-Cu2Cl3^- pairs. Full optimization and frequency analyses of EMIM^＋, CuCl2^-, Cu2Cl3^-, eight initial EMIM^＋-CuCl2^-, and six initial EMIM^＋-Cu2Cl3^- geometries have been carried out using Gaussian-94 software-package at 6-3 I＋G （d, p） basis set level for hydrogen, carbon, nitrogen, chlorine atoms and the Hay-Wadt effective core potential for copper atoms. The electronic structures of the lowest energy of EMIM^＋-CuCl2^-, EMIM^＋-Cu2Cl3^- pairs, single EMIM^＋, CuCl2^-, and Cu2Cl3^- have been comparatively studied. The calculated results showed that the optimized EMIM^＋-CuCl2^- pair conformer of the lowest energy was five ring moiety parallel to CuCl2^- plane with a distance of around 3.5,A, while EMIM^＋-Cu2Cl3^- pair conformer of the lowest energy was five ring moiety of EMIM^＋ perpendicular to Cu2Cl3^- plane with a distance of around 3.0 ,A between terminal chlorine atoms and 5-ring plane of EMIM^＋. The cohesion between cation and anion is electrostatic interaction and C-H---Cl hydrogen bonds are reinforced by charge assistance. The frequency analyses suggested that all stationary points are minimum points because of absence of imaginary frequency. The low energy of interaction caused by bulky asymmetry of EMIM^＋, and charge dispersion of cation and anion give rise to low melting point of ionic liquids EMIM^＋-CuCl2^-, and EMIM^＋-Cu2Cl3^- . The interaction energy caused by the distance between cations and anions was investigated by single point energy scan.     

可逆转油基钻井液体系配制及性能评价

通过可逆转乳化剂和流型调节剂的筛选,确定了可逆转油基钻井液体系配方,即用5^＃白油与氯化钙含量25％水溶液构建油水比60：40基液＋1％石灰＋2％可逆转乳化剂HN408＋1．5％辅乳剂RSE＋1％降滤失剂HFR＋2％有机土＋1％流型调节剂HSV＋重晶石至密度达1．2g／cm^3。对该钻井液体系进行抗温、抗钻屑和海水污染、泥饼清除、储层保护性能评价,结果表明,该钻井液体系具有很强的抗温和抗污染能力;能使油包水乳液转变成水包油乳液,因而在完井时泥饼易于清除;储层保护效果好,渗透率恢复值在85％以上。     

新型酸化液体系在复杂水井中的研究与应用

针对长庆油田开发现状,建立了分步解堵思路,开发了一套酸化解堵液体系。结果表明,采用预处理液体系（3%盐酸＋3%琥珀酸＋0.5%柠檬酸＋1%缓速剂HSJ＋2%渗透剂STJ＋5%有机分解剂YFJ）处理4 h后,胍胶和聚合物破胶液残渣的分解率分别为82.3%和96.0%,岩屑溶蚀率为11.3%;采用前置液体系（4%已二胺四乙酸＋5%溶垢剂RGJ＋2%渗透剂STJ）处理16 h后,硫酸钙的溶解率达86.5%,硅胶和氟硅酸钠的溶解率分别为100%和97.5%;采用主体液体系（20%复合酸＋3%缓速剂HSJ＋0.3%柠檬酸＋5%渗透剂STJ＋6%分子成膜剂CMJ）处理4 h后,岩屑的溶蚀率为38.9%。此外,预处理液和主体酸体系还具有很好的缓速性能,预处理液与CaCO3反应0.5 h时H＋浓度是5%HCl体系H＋浓度的9.1倍,主体酸体系与CaCO3反应0.5 h时H＋浓度是土酸体系H＋浓度的12.2倍。该技术已在现场成功实施15井次,改造后平均降压6.9 MPa,日增注9.6 m3,目前累计增注31060 m3,取得了较好的试验效果。图3表5参4     

聚胺UHIB强抑制性钻井液的室内研究

研制了一种新型的聚胺抑制剂UHIB,其理化性能与国外同类产品ULTRAHIB基本一致,将UHIB引入PLUS／KCl钻井液中优化出了一套聚胺UHIB强抑制性聚合物钻井液体系,其配方组成为：3％海水土粳土浆＋0．2％NaOH＋0．15％Na2CO3＋1．5％聚合物降滤失剂＋0．5NJMH YJ＋2OALSF-1＋0．15％xC-H＋0．5％UHIB＋0．4％PLH石灰石调密度至1．20g／cm^3,该体系具有良好的流变性、降滤失封堵性、强抑制性,并具有很好的储层保护效果和较好的应用价值。     

NaCIO_3-Na_2SO_5引发丙烯腈水相沉淀聚合动力学

以NaClO_3-Na_2SO_3为引发剂在酸性条件下研究了丙烯腈水相沉淀聚合动力学。发现由于引发剂活性很高,在短时间内即可达很高转化率,延长反应时间,转化率基本不变。提高单体浓度和氧化剂 NaClO_3、还原剂 Na_2SO_3或 H~+浓度均可使聚合速率和最大转化率增加。pH 减小或 Na_2SO_3浓度增加,使 H_2SO_3浓度增加,结果使产物分子量减小,成为控制分子量的主要因素。搅拌速度加快,反使转化率下降,说明增长反应不是扩散控制过程。实验还得出了动力学级数和活化能。     

镍-铝-硼-酚四元体系催化丁二烯聚合活性的研究

考察了环烷酸镍-(i-C_4H_9)_3Al-BF_3·OEt_(2-)间甲酚四元体系催化丁二烯聚合时酚/B 比(摩尔比)对聚合活性的影响。发现随着酚/B 比增加,适宜的 Al/B 比范围加宽,聚合活性提高,制得的产物分子量范围加宽。研究了多种聚合条件与产物微观结构、产物分子量及聚合活性间的关系。结果表明:本体系合成的是高顺式1,4-聚丁二烯,并且凝胶含量低。聚合温度升高,产物分子量下降。BF_3·OEt_2用量可作为控制产物分子量的手段。     

SiCl_4、PPh_3促进的TiCl_4/Ni(acac)_2复合催化剂的乙烯聚合研究

制备了SiCl4、PPh3促进的MgCl2 -SiO2 -ZnCl2 为载体 ,TiCl4/Ni(acac) 2 为主催化剂的A、B型乙烯聚合高效催化剂。研究了SiCl4、PPh3对乙烯气相聚合的影响 ,发现SiCl4能大幅度提高催化效率 ,PPh3使催化效率出现峰值。用DSC、IR、1 3CNMR对聚合产物进行结构性能的分析和表征。结果表明 ,TiCl4/Ni(acac) 2 组成的复合催化剂较单一Ti系催化剂的聚合产物熔点、结晶度、密度、相对分子质量明显降低。添加PPh3的B型催化剂获得了支化度为 3～ 5的支化聚乙烯 ,表明B型催化剂具有一定的低聚和原位共聚功能。     

硅桥联茂金属催化1-癸烯聚合的研究

用硅桥联茂金属催化体系rac-Me_2Si(1-Ind)_2ZrCl_2/Al(i-Bu)_3/[Me_2NHPh]~+[B(C_6F_5)_4]~-催化1-癸烯聚合,考察了茂金属浓度、Al/Zr摩尔比、B/Zr摩尔比、反应温度、反应时间对聚合产物性能的影响。结果表明:在Zr/1-癸烯摩尔比为4×10~(-5)、Al/Zr摩尔比为80、B/Zr摩尔比为1.2、反应温度为80℃、反应时间为1h的条件下,1-癸烯的转化率达到97.6%,运动黏度(100℃)为599.4mm~2/s,黏度指数为285,倾点为-26℃,数均相对分子质量为12 608,相对分子质量分布为1.86。同时结合聚合反应机理和催化剂微观构型,对比分析了硅桥联茂金属催化体系rac-Me_2Si(1-Ind)_2ZrCl_2/Al(i-Bu)_3/[Me_2NHPh]~+[B(C_6F_5)_4]~-与亚乙基桥联茂金属催化体系rac-Et(1-Ind)_2ZrCl_2/Al(i-Bu)_3/[Me_2NHPh]~+[B(C_6F_5)4]~-在催化1-癸烯聚合方面的不同表现,表明无论是从催化剂的活性还是从产物相对分子质量来看,硅桥联茂金属催化剂的性能明显优于亚乙基桥联催化剂。最后釆用全自动反应量热仪进行放大反应,得到此反应的聚合反应热为61.8kJ/mol。     

BF3-H2O催化环氧乙烷阳离子开环均聚的量子化学

 探讨了BF3-H2O催化剂和四氢呋喃(THF)、二氯乙烷(EDC) 2种溶剂的加入对环氧乙烷(EO)阳离子开环聚合量子化学计算的影响,以及BF3-H2O催化EO开环聚合的微观机理。应用Gaussian03软件,采用DFT中的B3LYP/6-311++(d,p)基组,分别对气相和2种溶剂中2种可能的BF3-H2O催化EO开环聚合反应路径产生的各物种的构型进行了几何构型全优化,得到了它们的结构、键级和能量等参数。7计算结果表明,各物种在溶剂中的能量比气相中低,且溶剂介电常数越大,能量越低。BF3-H2O催化剂体系存在络合和电离2种形式,由于BF3-H2O电离能很高,故以络合物形式催化EO的开环聚合反应为主。计算结果与实验结果吻合很好。     

三元陈化镍系催化剂合成顺式聚丁二烯的研究——Ⅰ.三元陈化体系的活性

研究了Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_2(n-OC_8H_(17))-BF_3·OEt_2[简称Ni-Al-B];[Ni(naph)_2+Bd]-Al(i-Bu)_2(n-OC_8H_(17))-BF_3·OEt_2[简称(Ni+Bd)-Al-B]和[Ni(naph)_2+Bd]-Al(i-Bu)_2(n-OC_8H_(17))-(BF_3·OEt_2+乙酸异戊酯)[简称(Ni+Bd)-Al-(B+EI)]三种催化体系的三元陈化液的配制及其在加氢汽油中对丁二烯的聚合行为。分别考察了Al/Ni、Al/B、Ni/Bd比等因素对催化活性的影响,结果表明:加小丁油(即在所用的油溶剂中加入微量的丁二烯)于三无陈化液中,可使陈化液稳定而不影响聚合活性;B-EI预混,在高Al/B比时增溶效果显著;Ni-Bd预混、B-EI预混均可大大加宽Al/B比的适宜范围;B-NMR谱表明,B、EI间存在交换反应。     

2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯与1,3-戊二烯阳离子共聚

研究了ＡｌＣｌ３引发的２－甲基－１－丁烯（２Ｍ１Ｂ）和２－甲基－２－丁烯（２Ｍ２Ｂ）与１，３－戊二烯（ＰＤ）阳离子共聚反应。在正己烷为介质的ＰＤ阳离子聚合体系中加入２Ｍ１Ｂ和２Ｍ２Ｂ均可大幅度抑制或消除交联聚合物的生成，同时使聚合物总产率下降，随共聚单体中２Ｍ１Ｂ或２Ｍ２Ｂ摩尔分数的增加聚合物相对分子质量先呈现上升趋势，在达到极大值后逐渐下降。在甲苯为介质的ＡｌＣｌ３引发的ＰＤ阳离子聚合体系中加入２Ｍ１Ｂ和２Ｍ２Ｂ使得聚合物产率和相对分子质量均呈下降趋势。     

CrO_3/SiO_2/MAO催化剂上的乙烯气相聚合

制备了一种新型的CrO3/SiO2 /MAO乙烯聚合催化剂 ,研究了催化剂制备配方和气相聚合反应条件对催化剂聚合活性和聚合物性能的影响。结果表明 ,该催化剂聚合活性高 ,聚合物的熔体指数较低 ,MAO与EtOAlEt2 共同使用作为还原助剂时得到的催化剂具有敏感的临氢效应。     

三元共聚丁基橡胶聚合反应机理的研究

对以异丁烯，异戊二烯，二乙烯基苯为单体，以ＡｌＣｌ３，Ｈ２Ｏ为引发体系，在ＣＨ２Ｃｌ２溶剂中合成三元共聚丁基橡胶的机理进行了研究，考察了Ｈ２Ｏ２和ＡｌＣｌ３用量对分子量的影响，实验结果表明Ｈ２Ｏ在该引发体系中为主引发剂，ＡｌＣｌ３为共引发剂。     

水对镍系催化丁二烯聚合的影响

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ｎ－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ－ＢＦ３ＯＥｔ２）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３ＯＥｔ２两种体系催化的丁二烯聚合中微量水的作用规律，测定了这些体系的动力学参数。研究发现，水加在丁二烯中比直接加在溶剂油中好；两种聚合体系都存在含水量的临界值范围，Ｈ２Ｏ／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３摩尔比约在０．３—２．３范围内调节含水量，体系较稳定；丁二烯中有水时，用加氢汽油稀释的ＢＦ３ＯＥｔ２单独加入与Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－Ｎｉ（ｎａｐｈ）２陈化液和ＢＦ３ＯＥｔ２同时加入相比，前者聚合速度较快