联合站含油污水生化处理的监测

简述了河南油田某联合站含油污水生化处理工程的主要污染物的监测方法,对其处理效率进行了分析,并进行了在线检测与国标法比对分析.其处理出水水质所有监测指标全部达到<污水综合排放标准(GB8978-1996)>二级标准.其生化出水中的石油类、CODcr、悬浮物、BOD5、硫化物5项污染物的监测指标符合<双河联合站含油污水生化处理工程技术协议>指标要求.其中,硫化物、石油类、氨氮处理效果明显,硫化物处理效率平均达到99.4%,石油类达到90.9%,氨氮达到87.0%.同时对隔音降噪提出了有关建议.     

生物膜法处理炼油废水氨氮的研究

我厂在生产过程中，每小时要产生７００吨左右的难降解废水（ＢＯＤ／ＣＯＤ在０．２５与０．３３之间），该废水中含有大量烃类、挥发酚、氨氮、氰化物、硫化物等污染物。经过１５ｈ的氧化沟处理，污水中的绝大部分硫、酚、氰及大部分其它有机污染物已被有效去除，但出水的氨氮仅去除不到１０％，大大超过排放允许值，另外，出口ＣＯＤ也略高于８０ｍｇ／Ｌ的排放标准。为了更好地改善出水水质和提高处理负荷，本厂研究人员采用天津     

催化湿式氧化处理氨氮废水的中试研究

催化湿式氧化是在一定温度和压力下,通过催化剂的催化作用,利用氧气或空气将污水中的氨氮选择性地氧化为N2等无害物质,是一条有效解决不同浓度氨氮化工废水污染的新途径。以负载型贵金属-非贵金属双金属复合催化剂对氨氮废水的催化湿式氧化中试研究结果表明,在压力2.0 MPa,温度180℃的条件下,高氨氮化工废水(氨氮的质量浓度为3 852 mg/L)经过处理后,出水氨氮去除率达到90%以上;低氨氮化工废水(氨氮的质量浓度为520 mg/L)经过处理后,出水的氨氮质量浓度小于80 mg/L。经过900 h运行后,催化剂仍保持良好催化活性。     

聚合物驱油田采出水生化处理的表征

用GC／MS和GC／FTIR分析了聚合物驱油田采出水及其生物膜法生化处理水中可被XAD系列树脂富集的有机组分，并用超滤技术测定COD的分子量分布。结果表明：两次采集的生化处理进水的COD为102及117mg/L，其中树脂可吸附的COD分别占74．1％及74．8％；生化处理出水的COD为67．5及66．9mg/L，其中树脂可吸附的COD分别占66．4％及68．5％。生化处理进水中树脂可吸附的有机物包括脂肪烃、苯系数、多环芳烃、苯酚类化合物及未知结构的有机酸，其中未知结构有机酸的含量较高。该废水经生化处理后，残余有机物主要为未知结构的有机酸。生化处理对大分子及悬浮性COD的去除效果较好。     

PACT+WAR工艺处理石化污水工程实例及分析

采用粉末活性炭活性污泥法(PACT)-湿式氧化再生(WAR)工艺处理某石化企业含油、含盐污水,处理规模均为500 m³/h。针对装置运行过程中存在的问题进行了分析和优化,工程运行监测结果表明：该工艺脱氮除碳能力强且耐负荷冲击;含油污水处理后出水COD为36.8 mg/L,降低率为87.8%,氨氮平均质量浓度为0.3 mg/L,平均去除率为97.2%;含盐污水处理后出水COD为48.4 mg/L,降低率为89.9%,氨氮平均质量浓度为0.4 mg/L,平均去除率为98.0%,达到了装置出水水质指标要求;污水处理直接运行成本为3.07元/m³,且实现了装置废气达标排放、生化剩余污泥近零排放,具有较好的示范作用。     

天然气净化厂高盐环胺废水耐盐菌的应用研究

天然气净化厂康索夫(Cansolv)工艺脱硫过程中产生的胺液净化装置(Amine Purification Unit, APU)废水具有高含盐量、高有机物等特点，无法直接采用生物法或物理化学氧化法处理。为解决高盐环胺废水处理这一难题，从废水样品中分离筛选出高效耐盐菌以强化生化处理，采用化学氧化与生物法相结合的工艺对APU废水进行处理，并进行了条件优化。结果表明：APU废水经化学氧化处理后，可生化性显著提高；电渗析产水经化学氧化为生化氧化进水，化学需氧量(Chemical Oxygen Demand, COD)去除率稳定在45%～50%,出水COD浓度可稳定在100 mg/ L以内，总氮浓度在30 mg/ L以下，氨氮浓度小于1 mg/ L,产水满足纳管标准。研究结果为耐盐菌在天然气净化厂APU废水处理中的应用提供借鉴。     

二羧酸生产过程高COD有机废水处理工艺探讨

介绍了辽阳石化公司金兴化工厂二羧酸生产装置待处理废水水质。对UASB（升流式厌氧污泥床）＋生物接触氧化法和曝气调节＋SBR（序批式活性污泥法）两种生化处理工艺进行比较。结果表明,曝气调节＋SBR生化法具有操作简单、运行稳定、有机物去除率高、出水水质好特点,因此,选择采用曝气调节＋SBR法对废水进行处理。考察了有机废水pH对出水水质的影响,结果表明,有机废水贮存池pH调节至6．2～6．4时,出水COD达450-480mg／L的最佳效果。     

榆林能化厂高盐含油废水的回用处理方法研究

含油废水来源广、危害大、成分复杂,由于技术和经济的原因,很难完全实现达标排放。采用化学氧化-混凝~SBR处理含油废水,研究了最佳的化学氧化处理条件,以及生物处理对曝气时间的影响。研究表明:化学氧化阶段选用H_2O_2氧化含盐含油废水处理COD及油含量分别为6365mg/L和60mg/L左右的含油废水时,在H_2O_2投加量为0.2%,沉淀时间为120min,PAC投加量为200mg/L,PAM投加量在3mg/L,SBR生物处理曝气时间为8h时,含盐含油废水的COD去除率高达94.91%,出水COD达到国家二级排放标准。     

生物促生剂在乙二醇废水生化处理上的应用

乙二醇增量改造后,废水量增加,废水生化处理设施处于满负荷状态,废水生化时还产生了大量的臭气,不仅影响废水生化处理的出水化学耗氧量(CODcr)指标,而且影响周围环境。加入生物促生剂后,微生物的数量和活性增加, CODcr处理能力提高了8．33％,周围环境明显改善,各项指标均符合企业排放标准。     

我厂炼油区废水污染现状的分析

分析了炼油区含硫废水、含油废水和其它废水的来源，外排废水的质量状况，探讨了炼油区废水污染的特征，并对废水污染趋势进行了分析。结果表明，广州石化炼油区废水的主要污染物为氨氮、化学需氧量、石油类、挥发酚和硫化物，并且近几年来呈下降的趋势。     

页岩油中碱性氮化物对催化裂化反应的阻滞作用及其结构表征

通过以不同浓度盐酸对页岩油中的碱性氮化物进行分离及定量添加碱氮模型化合物的方法,辅以高分辨质谱对不同样品中碱性氮化物的结构进行表征,研究了页岩油中碱性氮化物对其裂化反应的阻滞作用。结果表明：页岩油中碱性氮化物主要为带烷基侧链的吡啶、环烷基吡啶,而且盐酸浓度越高,所富集出的碱性氮化物类型越多;碱性氮化物的去除有利于页岩油催化裂化反应的发生,且除含量外,碱性氮化物的结构对页岩油裂化过程也存在较大的影响,相对分子质量越大、缩合程度越高的碱性氮化物越不利于页岩油催化裂化反应的进行。     

催化剂对渣油悬浮床加氢产物氮分布的影响

以塔河稠油常压渣油为原料,进行悬浮床加氢裂化反应,用非水溶液滴定法测定各产物中的碱性氮含量,用舟进样化学发光法测定产物中的总氮含量;考察了催化剂种类、催化剂含量对产物氮分布的影响。实验结果表明,在相同反应条件下,碱性氮和总氮含量都随馏分变重而增加,碱性氮含量增加缓慢,总氮含量急剧增加;催化剂为环烷酸铁时,对于产物中的同一馏分,其中的碱性氮和总氮含量比催化剂为二烷基二硫代氨基甲酸钼时的低;对于同一催化剂,随催化剂含量的增加,汽油馏分和柴油馏分中的碱性氮和总氮含量先增加后降低,而尾油中的碱性氮和总氮含量逐渐降低;蜡油馏分及尾油中的碱性氮与总氮的质量比约为0.300-0.390,且不随催化剂含量的改变而改变。     

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通过对塔里木盆地满加尔凹陷侏罗系演化程度较低 (Ro=0 .4% )的煤岩及煤岩中的显微组分镜质组进行了从 2 5 0～ 5 5 0℃的热模拟实验 ,发现无论是煤岩还是镜质组 ,热模拟气体组分中氮主要在低温阶生成 ;3 0 0℃时达到最大 ;反映了煤岩在未成熟阶段 ,相当于Ro<0 .6% ,大量蛋白质发生水解作用而产生氨基酸 ,氨基酸很不稳定 ,在黏土矿物的作用下生成NH3,而NH3被进一步氧化生成氮。镜质组在 45 0℃时仍有少量氮的生成 ,由于部分含氮化合物在热催化作用下降低了氨基断裂所需的活化能而生成NH3,NH3在黏土矿物的作用下生成氮。因此 ,在煤岩热演化过程中从未成熟到成熟都有氮的生成 ,特别是未成熟阶段 ,从而为油气的勘探与开发提供科学依据     

缝洞型碳酸盐岩油藏注氮气致稠机理研究

为了明确缝洞型碳酸盐岩油藏注氮气原油变稠的机理并制定相应的开发对策,提高注氮气的采收率,开展了缝洞型油藏注氮气致稠机理研究。该研究通过注氮气模拟试验,分析了氮气抽提作用、氮气含氧量和伴注水对原油黏度的影响。结果表明,氮气含氧是引起原油黏度增大的主导因素,含氧量为1%时,仅需2 d多即可将氧气耗尽,黏度达到18 000 mPa·s,为初始黏度的6倍;含氧量为5%时,在7 d多时间内黏度持续升高达到1 122 000 mPa·s,为初始黏度的366倍。乳化含水和抽提对原油黏度的影响相当,黏度升高1～3倍。研究表明,提高注入氮气的纯度是防止塔河油田缝洞型油藏注氮气致稠的最有效方法,研究结果为解决缝洞型碳酸盐岩油藏注氮气原油致稠问题提供了理论依据。      

直馏柴油和焦化柴油中含氮化合物类型分布

采用中性硅胶柱分离、富集直馏柴油和焦化柴油中的含氮化合物,进一步用酸改性硅胶柱将含氮化合物分离成碱性含氮化合物和中性含氮化合物,利用GC-MS定性,结合含氮化合物的GC保留特性和沸点分布规律,确定直馏柴油和焦化柴油中含氮化合物的类型。结果表明,直馏柴油中中性含氮化合物占总含氮化合物的质量分数在70%以上,主要是苯并咔唑类含氮化合物;焦化柴油中含氮化合物包括吡啶类、苯胺类、吲哚类、喹啉类和咔唑类等含氮化合物,其中中性含氮化合物的含量比碱性含氮化合物稍高,占总含氮化合物的质量分数在50%以上。     

含氮与含硫化合物对润滑油基础油光安定性影响的研究

采用元素分析和傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)对润滑油基础油光照产生的沉淀物进行了分析,并通过在光安定性较好的基础油中分别加入一定量的喹啉、吲哚和二苯并噻吩,考察了含氮与含硫化合物对润滑油基础油光安定性的影响。结果表明:沉淀物中硫、氮含量是光照前油品中硫、氮含量的2 000倍以上,沉淀物主要由高度缩合的含氮、含氧化合物组成;含氮化合物对润滑油基础油的光安定性的影响十分显著,尤其是非碱性含氮化合物的影响远大于碱性含氮化合物;噻吩类含硫化合物对润滑油基础油光安定性的影响较小,且噻吩类含硫化合物的含量较低时可使润滑油基础油的光安定性变差,而噻吩类含硫化合物的含量较高时可以延缓润滑油基础油的光安定性变差。     

普通稠油降黏剂辅助氮气吞吐开采机理

针对普通稠油降黏剂辅助氮气吞吐过程中开采特征不明确、降黏剂和氮气协同作用机理不明晰的问题,通过微观可视实验和物理模拟,揭示吞吐过程中流体微观分布特征和降黏剂作用机理,对比研究普通稠油氮气吞吐、降黏剂辅助氮气吞吐的开采特征。结果表明:在普通稠油降黏剂辅助氮气吞吐过程中,降黏剂能有效分散原油和氮气,形成水包油型乳状液和少量泡沫,乳状液和泡沫的贾敏效应能有效抑制气窜,扩大波及面积,延长气体弹性能量作用时间,提高氮气有效吞吐周期,室内实验普通稠油降黏剂辅助氮气吞吐开采可提高采收率6.5个百分点。研究结果有助于进一步明确降黏剂筛选原则,为降黏剂辅助氮气吞吐现场应用提供借鉴。     

氮化合物对润滑油基础油氧化安定性影响的本质认识

采用烃类氧化过程中氢过氧化物浓度分析，动态吸氧研究烃类氧化特征及氮化合物氧化产物结构鉴定相结合的方法，研究了氮化合物影响烃类氧化的作用机理，并通过试验分析讨论了氧化合物与基础油氧化性能关系的复杂性，结果表明，氮化合物在烃类初始氧化过程中起降低氢过氧化物浓度的作用，氮化合物本身通过促进氢过氧化物分解而加速烃类氧化，氮化合物的氧化物则起抑制烃类氧化的作用，两种作用互为竞争。氮化合物与基础油氧化安全性的关系比较复杂，受氮化合物含量，氧化时间，催化剂形态及其油中氮化合物组成间的相互作用的影响。     

Experimental Comparison of Nitrogen and Carbon Dioxide Oil Displacement in Carbonate Cores

Abstract

The feasibility of nitrogen and carbon dioxide flooding is being investigated experimentally as possible enhanced oil recovery processes in Iranian carbonate oil fields. Laboratory tests were conducted on a tight permeability sample of an Iranian oil field. Three flooding tests were conducted at back pressures of 1,000, 2,000, and 2,500 psi for both nitrogen and carbon dioxide separately. All tests were conducted at constant temperature of 28°C. Experimental results indicate that immiscible carbon dioxide can mobilize more oil than immiscible nitrogen due to the ability of carbon dioxide to dissolve in oil. The key factor in higher recoveries of carbon dioxide injection compared to nitrogen is the ability of carbon dioxide to extract oil components. Extraction dominates after carbon dioxide breakthrough. Although the only mechanism of oil displacement in nitrogen flooding tests was the displacement energy applied by injection pressure, the oil recoveries in nitrogen flooding are considerable, especially at higher pressures.     

半再生重整催化剂氮中毒原因分析及对策

某炼油厂450 kt/a半再生重整装置于2021年10月因精制油氮含量超标而造成SR-1000重整催化剂发生氮中毒,导致重整催化剂活性快速下降,重整汽油辛烷值降低。通过系统分析重整精制油氮含量超标的原因,发现主要是由于防腐中和缓蚀剂选择不当使预加氢原料氮含量增加,以及预加氢催化剂脱氮活性低。在工业应用实践中,采取优选合适的缓蚀剂并控制注入量、调整预加氢单元反应及蒸发塔操作条件、采用高活性脱氮预加氢催化剂等针对性措施,可有效解决精制油氮含量超标问题。重整催化剂受到氮污染后,活性恢复能力强,在精制油杂质含量合格的情况下,催化剂活性仍能恢复到受冲击前的水平。