合成4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸钠反应机理探讨

4,4-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸钠制备过程是对硝基甲苯邻磺酸氧化生成4,4 ′-二硝基二苯乙烷-2,2′-二磺酸钠;4,4′-二硝基二苯乙烷-2,2′-二磺酸钠再氧化生成4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸钠.通过对硝基甲苯邻磺酸次氯酸钠氧化合成4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸钠的反应实验,研究...     

有机溶剂法合成4,4‘—二硝基芪—2,2’—二磺酸（钠）

利用ＤＭＳＯ作反应介质，进行对硝基甲苯－２－磺酸钠的氧化缩合，制备了４，４‘－二硝基芪－２，２’－二磺酸钠。研究了金属盐催化剂、碱及各种工艺条件对反应的影响。结果表明，采用该工艺在较佳条件下反应，制得产品纯度和收率分别可达９８％以上的和９４．５￣９８％。     

4,4′-二硝基芪-2,2′-二磺酸(钠)性质及合成方法的研究

利用高效液相色谱和ＨＮＭＲ 谱，跟踪研究了对硝基甲苯－ ２ － 磺酸钠在ＤＭＳＯ 中进行氧化缩合，制备４ ，４′－ 二硝基芪－ ２ ，２′－ 二磺酸钠的反应。推证了反应历程，研究了原料及产物的分子结构与电子效应关系。实验对比了ＤＭＳＯ 介质和水介质中进行上述氧化缩合的工艺方法。     

荧光增白剂4,4′-双-(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯的合成新工艺

以氯化苄和对硝基氯苄为原料,经Wittig反应合成中间体2-磺酸钠-二苯乙烯和2-磺酸钠-4′-硝基-二苯乙烯。后者经还原反应、重氮化反应后,在氢氧化钠存在下与前者反应生成最终产品荧光增白剂4,4′-双-(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯。     

2,2'''',6,6''''-四异丙基二苯基碳化二亚胺的合成研究

以2,6-二异丙基苯胺为原料,经光气化、缩合等反应合成了2,2′,6,6′-四异丙基二苯基碳化二亚胺。研究了反应温度和反应时间对单元反应的影响,经红外光谱、质谱和核磁氢谱鉴定,合成产物结构正确。产品总收率60％以上,可以工业化。     

2-硝基-4''''-氨基二苯胺-4-磺酸的工艺改进

将3-硝基-4-氯苯磺酸与对苯二胺进行缩合反应制得2-硝基-4’-氨基二苯胺-4-磺酸。传统的合成工艺：缩合反应的收率只有83％，主含量86.4％，必须精制后才能使用。本实验对缩合工艺的反应条件如温度，缚酸剂，抑制剂以及加料方式等进行了较为详细的探讨，通过正交实验，选择了最佳缩合反应条件，m（硝化物）：m（对苯二胺）=1.10：1，分次加料，分段保温，获得纯度94.7％的产品。收率提高了8％-10％，减少了废物的排放量，并省去精制步骤。     

荧光增白剂4,4''''-双-(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯的合成新工艺

以氯化苄和对硝基氯苄为原料，经Wittig反应合成中间体2-磺酸钠-二苯乙烯和2-磺酸钠-4‘-硝基-二苯乙烯。后者经还原反应、重氮化反应后，在氢氧化钠存在下与前者反应生成最终产品荧光增白剂4，4‘-双-(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯。     

氢氧化钠盐析法合成4,4′—二羟基二苯砜

以苯酚和硫酸为原料,用氢氧化钠盐析法合成4,4′-二羟基二苯砜,经正交实验确定了较佳的工艺条件:反应温度为190℃,反应时间为3.5h,原料配比为1∶2.5,碱性pH值为8,酸性pH值为4,实验结果表明,该工艺流程简单,对环境污染小,4,4′-二羟基二苯砜含量>97％。     

4,4′-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

研究了无水乙酸锌〔Zn(CH3COO)2〕催化下4,4′-二苯甲烷二胺(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应。用高效液相色谱/质谱/质谱联用仪对反应体系副产物进行了检测分析。结果表明,MDC生成的适宜工艺条件为:催化剂用量n〔Zn(CH3COO)2〕∶n(MDA)=5∶1,反应物配比n(DMC)∶n(MDA)=20∶1,反应温度180℃,反应时间2 h。在该条件下MDC收率为98%,MDA转化率100%。分析结果表明,主要副产物为单氨基甲酸酯和3种N-甲基化物。在上述基础上,讨论了N-甲基化物可能的生成机制和副产物的形成对MDC生成的影响。     

三氯化铝催化剂制备2,2''''-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)

以2,4-二叔丁基苯酚和甲醛为原料,乳液缩合法合成2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)(MB46)。分别考察了催化剂、表面活性剂和水的用量及反应时间对反应的影响,实验结果表明在2,4-二叔丁基苯酚10.3 g、甲醛2.5 mL的合成条件下,最佳条件为:三氯化铝催化剂0.95 g;十二烷基硫酸钠0.2 g;水的用量为48 mL;反应时间为8 h。     

高纯度2,6-二羟基萘的合成及精制

在2,6-萘二磺酸钠碱熔反应中加入助流剂X,合成2,6-二羟基萘。用甲醇、丙酸、水、碳酸钠的混合溶液对2,6-二羟基萘粗品进行精制,得到高纯度、高收率的2,6-二羟基萘。最佳工艺条件为:2,6-萘二磺酸钠、Na OH、KOH的质量比为1∶2.4∶2.0,混合碱与助流剂X质量比为10∶1,通入氮气,在340~350℃之间反应1 h,收率在90%左右。2,6-二羟基萘粗品与甲醇、丙酸、水按质量比1∶1.5∶1.5∶1.5混合,2,6-二羟基萘粗品与碳酸钠质量比为200∶3,经精制提纯产品纯度达到98%以上,收率在66%以上。     

抗氧剂4,4′-二(苯基异丙基)二苯胺制备工艺开发

实验首先以二苯胺为原料,α-甲基苯乙烯为烷基化试剂,催化小试合成4,4′-二(苯基异丙基)二苯胺。考查了工艺条件对反应的影响。实验表明,适宜的反应条件是在氯化锌催化下,反应温度90℃,α-甲基苯乙烯和二苯胺的摩尔比为2.4∶1,催化剂的量为二苯胺摩尔量的7%,反应6个小时,收率可以达到87%。产品结构用核磁进行了表征,产品熔点为100.1~100.5℃。中试实验表明该工艺适合于工业化生产。     

2，4-二溴苯酚的合成实验

研究了以苯酚为原料,在乙醇一水介质中,进行溴化反应生成2,4-二溴苯酚的优化工艺条件。合成最佳反应条件为：苯酚、溴素与双氧水的物质的量比为1：0．98：0．98,演化反应温度为0—5℃;反应时间为2h;洗涤温度为40—50℃。优化条件下,收率可达96％,产品经质谱验证及气相色谱分析,百分含量为98．3％。     

1-(2,4-二氨基苯氧基)-3,6-萘二磺酸的简便合成

以1-萘酚-3,6-二磺酸钠和2,4-二硝基氟苯为原料,通过亲核取代反应制备出侧链磺化二硝基化合物,再经SnCl2/HCl还原反应得到侧链型磺化二胺1-(2,4-二氨基苯氧基)-3,6-萘二磺酸,两步反应总收率为32%。产物结构经IR、1HNMR确认。亲核取代反应的条件研究表明,在二甲基亚砜中室温反应24 h,可制备出液相色谱纯度为98%的侧链磺化二硝基化合物,反应收率为50%。     

高纯度4,4’-N,N’-二甲氨基二苯甲烷的合成

本文用甲酸作催化剂,以N,N-二甲基苯胺和甲醛为原料合成了高纯度、高收率的 4,4′-N.N′-二甲氨基二苯甲烷,并讨论了影响反应的各种因素,确定了合成的最佳工艺条件.     

2,6-二氟苯甲醛的合成

以2，6-二氯苯甲醛和氟化钾为原料，在环丁砜中进行氟代反应制得2，6-二氟苯甲醛(Ⅰ)，采用分馏分离方法纯化产物，用均匀设计对工艺条件进行了优化，在KF和2，6-二氯苯甲醛摩尔比3：1、环丁砜用量150mL、反应时间12h和反应温度220℃的条件下，Ⅰ的收率61．2％，Ⅰ的质量分数大于98．1％。     

4-羟基-4′-苄氧基二苯基砜的相转移催化合成研究

在相转移催化剂存在下，以4，4′-二羟基二苯基砜、氯化苄为原料合成4-羟基-4′-苄氧基二苯基砜，分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化利用量、溶剂用量等条件对合成反应的影响。确定了最佳工艺条件：反应温度80℃：反应时间5小时：N(4，4′-二羟基二苯基砜）：N(氧化苄)=1：135：N(4，4′-二羟基二苯基砜）：N(氢氧化钠）=1：1．1：催化利用量为0．5％(相对于4，4′-二羟基二苯基砜的质量分数)；产品收率：85．55％；产品纯度：98.50％。     

近临界水中4,4′-二溴联苯催化氧化降解的研究

以锰系氧化物作催化剂研究了4,4′-二溴联苯(4,4′-DBB)在近临界水中的氧化降解及反应动力学。确定了适宜的催化氧化工艺条件为物料质量比m(H2O2)∶m(4,4′-DBB)=300∶1、反应温度320℃、反应压力11.9 MPa、反应时间20 min,在此工艺条件下反应后水样的化学需氧量(COD)为32.6 mg/L,达到了GB8978—1996的排放要求。反应动力学结果表明4,4′-二溴联苯氧化反应的级数为1.71,表观活化能为37.89 kJ/mol。     

钛酸四乙酯催化合成马来酸二酯

主要研究了一种非酸催化剂钛酸四乙酯在酯化反应中的应用。采用非酸催化剂钛酸四乙酯作催化剂合成了马来酸二戊酯、马来酸二已酯、马来酸二庚酯和马来酸二异辛酯,并确定出了反应的工艺条件。得到的最终产品的结构通过红外光谱分析和元素分析进行了表征,产品的收率达98％以上。实验结果表明利用钛酸四乙酯作催化剂对上述酯的合成反应催化活性高,反应条件温和,制备的工艺流程简单,得到的产品纯度高,在酯化时间内酯化率均可达98％以上。     

4,4''''-二氨基苯磺酰苯胺的合成

该文对4，4＇-二氨基苯磺酰苯胺（Ⅰ）的合成进行了研究。对硝基苯胺在90～95℃的水中用铁粉还原为对苯二胺，收率约90％；乙酰苯胺与氯磺酸[n（乙酰苯胺）：n（氯磺酸）=1：4]在60～65℃及氨基磺酸催化下，反应3h生成对乙酰氨基苯磺酰氯，收率85％；乙酰氨基苯磺酰氯与对苯二胺在四丁基溴化胺催化下，于30～35℃反应12h，生成4-乙酰氨基-4’-氨基苯磺酰苯胺；最后在95℃用氢氧化钠水解，得到4，4’-二氨基苯磺酰苯胺。高效液相色谱测得w（Ⅰ）〉98．5％，总收率约75％。该路线生产成本比协作单位已有的生产工艺节省10％，已成功用于年产150t Ⅰ的工业生产中。