6,7-二氨基-2-(2′,4′-二甲基)苯基-1H-苯并[de]异喹啉-1,3(2H)-二酮的合成

苊经发烟硝酸硝化，稀硝酸氧化得到６，７－二硝基－１Ｈ，３Ｈ－萘并［１，８－ｃｄ］吡喃－１，３－二酮，它与２，４－二甲基苯胺缩合后用氯化亚锡还原得到６，７－二氨基－２－（２′，４′－二甲基）苯基－１Ｈ－苯并［ｄｅ］异喹啉－１，３（２Ｈ）－二酮。与６－氨基－２－（２′，４′－二甲基）苯基－１Ｈ－苯并［ｄｅ］异喹啉－１，３（２Ｈ）－二酮（Ｃ．Ｉ．溶剂黄４４，或Ｃ．Ｉ．分散黄１１）相比，其在ＤＭＦ中的最大吸收波长红移了１７．６ｎｍ，最大荧光波长蓝移了４２．７ｎｍ，荧光量子产率有所增大。     

几个双偶氮－8－氨基喹啉新衍生物的合成及其分析应用的研究

合成了４个５，８－二位双偶氮－８－氨基喹啉衍生物，它们是５－本基偶氮－８－（苯基偶氮氨基）喹啉（ＰＡＰＡＱ）、５－苯基偶氮－８－（４－羧基苯基偶氮氨基）喹啉（ＰＡＣＰＡＯ）、５－苯基偶氮－８－（４－溴苯基偶氮氨基）喹啉（ＰＡＢＰＡＱ）、５－苯基偶氮－８－（４－硝基苯基偶氮氨基）喹啉（ＰＡＮＰＡＱ）。用光度法测定ＴＰＡＰＡＱ和ＰＡＣＰＡＱ的酸离解常数。研究了它们与金属离子的光度和荧光性能。建立了一个光度法和一个荧光法测定铜的新方法。     

O—乙基—O—芳基—S—烯丙基硫赶磷酸酯的合成

Ｏ┐乙基┐Ｏ┐芳基┐Ｓ┐烯丙基硫赶磷酸酯的合成＊＊严赞开＊（湖北农业学院应用化学系，荆州４３４１０３）陈卫兵刘钊杰（华中师范大学有机合成研究所，武汉４３００７０）硫赶磷酸酯中的许多化合物有很好的杀虫活性，对于Ｓ－烯丙基硫赶磷酸酯化合物的合成所见报道甚...     

2－吡唑啉类化合物发光机制的研究

本工作合成了新型的２－吡唑啉类化合物：１－３－二苯基－４－（ｐ－硝基苄叉）－２－吡唑啉，研究了该化合物在室温及低温７７Ｋ时的稳态光物理行为，结果表明：在标题化合物分子中存在着两种电荷转移机制，其一是从Ｎ１→Ｎ２→Ｃ３→苯基，其二是从Ｎ１→Ｎ２→Ｃ３→Ｃ４→Ｐ－硝基苄叉，光激发下，两种电荷转移机制相互竞争，且具有不同的发光构象。     

2—吡唑啉类化合物发光机制的研究

本工作合成了新型的２－吡唑啉类化合物：１，３－二苯基－４－（ｐ－硝基苄叉）－３－吡唑啉，研究了该化合物在室温及低温７７Ｋ时的稳态光物理行为，结果表明：在标题化合物分子中存在着两种电荷转移机制，其一是从Ｎ１－Ｎ２－Ｃ３－苯基，基二是从Ｎ１－Ｎ２－Ｃ３－Ｃ４－Ｐ－硝基苄叉，光激发下，两种电荷转移机制相互竞争，且具有不同的发光构象。     

反,反—2,4—二甲基—5—芳基—戊—2,4—二烯酸的合成

以取代苯甲醛为原料,采用醇醛缩合反应和珀金反应完成了反,反－２,４－二甲基－５（对硝基苯基）戊－２,４－二烯酸和反,反－２,４－二甲基－５－（间硝基苯基）戊－２,４－二烯酸的有效全合成,并确定了最佳反应条件,化合物３ｂ为尚未见文献报道的新化合物,其结构经红外光谱,核磁共振证实。     

1,8-萘酰亚胺类阳离子荧光增白剂的合成及应用

以１，８－萘酐为原料，经溴化得到４－溴－１，８－萘酐（Ⅰ），（Ⅰ）在乙醇中与Ｎ，Ｎ－二甲基丙二胺缩合得４－溴－Ｎ－（Ｎ，Ｎ－二甲基）胺丙基－１，８－萘酰亚胺（Ⅱ），再经乙醇钠烷基化得到４－乙氧基－Ｎ－（Ｎ，Ｎ－二甲基）胺丙基－１，８－萘酰亚胺（Ⅲ），它与硫酸二甲酯作用得到１，８－萘酰亚胺类阳离子荧光增白剂（Ⅳ），其在乙醇中的最大吸收波长为３６６．６ｎｍ，最大荧光发射波长为４４７．７ｎｍ。将其作为阳离子荧光增白剂对腈纶进行增白，结果表明，与荧光增白剂ＤＣＢ相比，要达到相同白度，其用量仅为增白剂ＤＣＢ用量的１０％～１５％。     

新荧光试剂3─苯基─5─（4′─硝基─2′─羧基苯偶氮）─2─硫代─4─噻唑啉酮的合成及其应用研究

报道了新荧光试剂３－苯基－５－（４′－硝基－２′－羧基苯偶氮）－２－硫代－４－噻唑啉酮（３Ｐ－４ＮＲＡＣＰ）的合成，通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱及质谱确证了其结构。在ｐＨ５．６时，它与铜（Ⅱ）形成稳定的荧光螫合物，在γｅｘ／λｅｍ＝３０５ｎｍ／４０５ｎｍ处产生强荧光，其荧光强度与铜（Ⅱ）的浓度在１．５７×１０－１０～１．８９×１０－８ｍｏｌ／２５ｍＬ范围内呈线性关系，灵敏度达１．５７×１０－１０ｍｏｌ／ｇ的铜（Ⅱ）。用此方法测定了杂交米、糯米及香米中的痕量铜（Ⅱ），结果满意。     

新荧光试剂5－（4＇－硝基－2＇－羧基苯基偶氮）－2－硫代－4－噻唑啉酮的合成及其应用研究

报道了５－（４＇－硝基－２＇－羧基苯基偶氮）－２－硫代－４－噻唑啉酮（４ＮＲＡＣＰ）的合成。经柱层析提纯，用元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ确证了其结构，研究了荧光性质，发现该试剂在溴代十六烷吡啶存在下，在无水乙醇溶液中与Ｅｕ（Ⅲ）形成稳定的荧光螯合物，λｅｘ／λｅｍ＝２９０ｎｍ／３４０ｎｍ，其线性范围为１．０×１０－８～１．０×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１，检测限为１．５×１０－１０ｍｏｌ·Ｌ－１。测定了人工合成样品中的铕，结果满意。     

2，4，6－三硝基－3－氨基氯苯与脲的缩合反应

用间硝基苯胺在浓Ｈ２ＳＯ４－ＫＮＯ３体系中的硝化，产物经盐酸氯化，先制得２，４，６－三硝基－３－氨基氯苯再和脲通过Ｕｌｌｍａｎｎ缩合反应，合成了新化合物，Ｎ，Ｎ＇－二（２，４，６－三硝基－３－氨基苯基）脲。讨论了该缩合反应的机理，研究了溶剂对反应的影响。     

半抗原:O,O-二乙基,O-[对-(4-羧基丁基)苯基]硫代磷酸酯的合成

为了建立有机磷农药多残留的免疫分析方法。由有机磷农药中间产物二乙基硫代磷酰氯和对甲氧基苯丁酸为原料，经水解、酯化作用合成了半抗原O，O-二乙基，O-[对-（4-羧基丁基）苯基]硫代磷酸酯，产物经^1HNMR和MS分析确定。     

Organische Phosphorverbindungen. IX. Untersuchungen zum Mechanismus der Trichlorphon-DDVP-Umlagerung

Organic Phosphorus Compounds. IX. Studies on the Mechanism of the Trichlorphone-DDVP Rearrangement The base-initiated rearrangement of 2,2,2-trichloro-1-hydroxy-ethanephosphonic acid dimethyl ester (Trichlorphone) 1 in deuterated media leads to deuterium-free O, O-dimethyl O-2,2-dichlorovinyl phosphate (DDVP) 3 . This result favours the course of reaction suggested by KHARASCH and BENGELSDORF (path A: rearrangement after deprotonation of the hydroxyl group) and rules out a mechanism via the enolphosphonate 5 as an intermediate DDVP-precursor (path B) as postulated later. In accordance with path A, C¹-substituted Trichlorphone derivatives 12 can also be transformed to corresponding vinyl phosphates 13 . Crossing experiments prove the intramolecular character of the Trichlorphone-DDVP rearrangement.     

Reaktion von O,O-Dimethylthiophosphorsäureamid mit Chloral

Reaction of O, O-Dimethyl Phosphoramidothioate with Chloral The system O,O-dimethyl phosphoramidothioate ( 1 )/chloral was investigated at room temperature. Two competing reactions occur: (A) formation of the 1:1 adduct 2 , and (B) sulfur/oxygen exchange yielding the oxo compound 3 , which subsequently forms a chloral adduct 4 .     

气相色谱内标法测定O,O-二甲基硫代磷酰胺含量

建立了以苯甲酸乙酯为内标物,气相色谱内标法定量测定O,O-二甲基硫代磷酰胺含量的新方法。线性回归方程y=0.6837x+0.0186,相关系数r为0.9994,加标回收率达到96.28％,相对标准偏差为1.09％。该方法简便、准确、可靠,适用于O,O-二甲基硫代磷酰胺的质量检验。     

98%甲基嘧啶磷合成新工艺研究

在水解抑制剂及氢氧化钠的作用下,2-二乙基氨基-6-甲基-4-羟基嘧啶与O,O-二甲基硫代磷酰氯反应制备甲基嘧啶磷,优化工艺条件为:原料配比n(嘧啶醇)∶n(甲基氯化物)∶n(氢氧化钠)∶n(水解抑制剂)=1∶1.05∶1.2∶0.263,反应温度20~40℃,反应时间3h。此条件下产品收率94%,产品含量99%。     

乙嘧硫磷合成工艺研究

通过单因子实验考察了影响乙嘧硫磷收率的因素,得出了合成乙嘧硫磷的较佳工艺条件:以乙酸乙酯为溶剂、氢氧化钠为缚酸剂、4-二甲氨基吡啶为催化剂,其用量为原料2-乙基-4-乙氧基-6-羟基嘧啶的4%(摩尔比)、物料配比n(2-乙基-4-乙氧基-6-羟基嘧啶)∶n(氢氧化钠)∶n(O,O-二甲基硫化磷酰氯)=1∶1.2∶1.1、反应温度为45°C,反应时间为5 h。产品收率为91%,含量为74.0%。用液相色谱-质谱、红外光谱、核磁共振谱对产品结构进行了分析,证明所得产物为目标产物。     

硫酸二甲酯副反应对甲胺磷含量的影响

本文通过分析硫酸二甲酯发生的副反应对甲胺磷含量的影响，提出了抑制副反应、提高甲胺磷含量的有效途径。     

O,O- und S,S-Acetale von Formylphosphoniumsalzen

O,O- and S,S-Acetals of Formylphosphoniumsalts For the synthesis of O,O- resp. S,S-acetals ( 4 ) of formylphosphoniumsalts, which are not known as free formylderivatives, is described a simple method, consisting in reaction of tert. phosphin with orthoester and acetyl-halide. O,O-Diarylacetals of the type 4 can be synthesized from tert. phosphine and diaryloxychlormethane.     

O- und N-alkylsubstituierte 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzimidazole und -1,3,4-oxadiazole als Komplexbildner und Extraktionsmittel für Kupfer-II-ionen

O- and N-Alkylsubstituted 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzimidazoles and -1,3,4-Oxadiazoles as Complexing and Extracting Agents for Copper-II-Ions 2-(2′-Alkoxyphenyl)-benzimidazoles 1 , 1-alkyl-2-(2′-hydroxyphenyl)-benzimidazoles 2 , 2-(2′hydroxy-4′-alkoxyphenyl)-benzimidazoles 3 , 2-(2′,4′-dialkoxyphenyl)-benzimidazoles 4 and 1-alkyl-2-(2′-hydroxy-5′-nitrophenyl)-benzimidazoles 7 are synthesized by condensation of 2-hydroxybenzoic acid derivatives and o-phenylenediamine or its derivatives. Alkyl chains C₄, C₈ or C₁₂ are introduced by alkylation before or after the ring closure in order to increase the solubility of the reagent in toluene or n-octane. Furthermore the extraction properties of the benzimidazoles are investigated. Also some new analogous compounds of the benzothiazole and the 1,3,4-oxadiazole series were synthesized.     

非质子溶剂在合成甲基—氯化物中的应用研究

本文应用非质子溶剂为介质合成Ｏ，Ｏ－二甲基硫代磷酰氯可较明显的提高质量和收率，降低反应物投料配比。