氧化铌对B2O3-La2O3-ZnO系统玻璃生成能力的影响

本文在铌、硼、镧,锌氧化物玻璃研究一文基础上,进一步介绍了Nb₂O₅对B₂O₃—La₂O₃—ZnO系统玻璃生成能力影响的变化规律和玻璃析出结晶相分析结果.由高温熔化浇注法所确定的一组玻璃生成范围图中,我们发现Nb₂O₅的加入量不同对B₂O₃—La₂O₃—ZnO系统玻璃生成区域的扩展的程度也不同,其扩展范围的大小存在着明显的转折.当Nb₂O₅加入量为10%(克分子比)时,玻璃生成区域扩展的最大.当加入量大于或小于10%mol时,玻璃生成区域扩展的范围均有所收缩.对玻璃析出的结晶相物质,通过X射线粉末衍射和差热分析进行了鉴别.其结果表明:在高硼区为铌镧化合物(La₃NbO₇)及硼镧化合物(LaBO₃);在高锌低硼区为α-5ZnO·2B₂O₃和La₃BO₆等化合物.最后,根据晶子—无规则网络学说,讨论了玻璃扩展区域的转折特性与Nb₂O₅形成[NbO₄]和[NbO₆]及两者相互转变过程时所需的不同条件以及玻璃析晶变化规律和化学组成变化与某些特定的玻璃成份之间的关系.     

B2O3—La2O3—BaO—Nb2O5系统的玻璃生成范围及其性质

本文研究了在B₂O₃-La₂O₃-BaO-Nb₂O₅四元系统中当B₂O₃含量分别为25、30、35wt%时,该系统的玻璃生成范围和它们的光性、密度等变化规律。结果表明,随着B₂O₃含量的增加,系统的玻璃生成范围向贫Nb₂O₅边界扩充,富Nb₂O₅边表现收缩。工作中得出了该系统分别以SiO₂代B₂O₃、Al₂O₃代BaO后的析晶、折射率、色散及密度等性质的变化规律。最后应用该系统研制定型了713/538玻璃。     

Na2O-B2O3-Ta2O5系统玻璃红外光谱的研究

本文首次系统地研究了Na₂O—B₂O₃—Ta₂O₅。三元新系统的红外光谱,分析了B₂O₃、Ta₂O₅含量的变化对玻璃结构的影响。结果表明:随着Na₂O/B₂O₃比值的减小,结构中:[BO₄]四面体减小,[BO₃]三角体增加。随着Ta₂O₅含量的增加,[BO₄]四面体的数量增多,非桥氧的数量减少,表明Ta⁵⁺可以连结非桥氧,形成网络。     

X2O3(X=B、Al、Ga)-K2O(ZnO)-Nb2O5系统玻璃生成及性质

用通常的玻璃熔融浇注或高温水淬火方法,研究了(B、Al、Ga)₂O₃-K₂O(ZnO)一Nb₂O₅系统玻璃生成能力。测定了有关玻璃的折射率、色散、密度及红外透过率等性质。实验结果表明:钾铌酸盐K(NbO₃)比锌铌酸盐Zn₂(Nb₂O₇)易形成玻璃;X₂O₃-K₂O-Nb₂O₅各系统均能形成玻璃。值得注意的是,X₂O₃含量低于30%mol(甚至可低达10%mol)时,仍然能生成玻璃。这时,Nb₂O₅含量按B³⁺、Al³⁺、Ga³⁺顺序而趋向增加(25-45%mol)。其中Al₂O₂和Ga₂O₃钾铌酸盐玻璃红外透过截止波长大于6μm;Nb₂O₅-B₂O₃-K₂O系统玻璃具有高色散、低折射率等性质,它们的密度与光性相近的其它玻璃相比又比较小。最后,根据玻璃结构参数、键参数、电负性与平均离子半径比的关系等计算结果,推断了Nb⁵⁺的配位数为四和六。Nb₂O₅在Nb₂O₅-X₂O₃-K₂O系统中赋存状态为偏铌酸盐。     

LaK747/509光学玻璃的改进

本文着重研究了B₂O₃—La₂O₃—ZnO与B₂O₃—La₂O₃—CdO为基础的多元系统LaK747/509玻璃性能之间的差异,试验了向玻璃中引入氟化铝对玻璃性质的影响,最后在B₂O₃—La₂O₃—ZnO多元系统中,研制成功了无钍、无镉、无钇的LaK₃改进配方。玻璃的光吸收得到了显著改善,去掉了毒害较重的CdO原料,大大降低了生产成本。为LaK₃玻璃的扩大生产及广泛应用,提供了基础及有利条件。     

SiO2-BaO-La2O3-RmOn系统玻璃的光吸收

本文系统地研究了,SiO₂-BaO-La₂O₃-R_mO_n系统玻璃的光吸收。通过选用不同硅硼比值及引入适宜的Nb₂O₅含量获得了紫外区透过率好,抗析晶性能好的玻璃。     

稀土光学玻璃着色的研究

本文系统地测定了第一过渡金属(Fe,Co,Ni,Cu,Cr,Mn 等)离子和稀土(Ce,Pr,Nd,Sm 等)着色离子在 B₂O₃-BaO,B₂O₃-La₂O₃-BaO,B₂O₃-BaO-SiO₂,B₂O₃-BaO-SiO₂-La₂O₃及氟磷等系统玻璃中的吸收光谱。比较了各种着色离子对不同系统玻璃的着色情况。阐述了3d 轨道部分填充的过渡金属离子及具有4f 壳层受5s,5p 电子层屏蔽的 Ce,Pr,Nd,Sm 离子在玻璃中的着色机理。并讨论了玻璃生成体B^a+,si⁴⁺,P⁵⁺阳离子及网络外体离子 La³⁺,F^-对玻璃着色的影响。最后提出了稀土玻璃中稀土杂质含量的允许值。     

Nb2O5-B2O3-K2O三元系统玻璃分相与电导的跃变

本文报导了Nb₂O₅-B₂O₃-K₂O三元系统玻璃分相导致的电导突跃现象。从“界面效应”出发,阐明了这一现象的实质,并进一步说明了同成份物质的非晶态比晶态有较高电导的可能原因。     

冕牌光学玻璃

冕牌光学玻璃可以通过熔炼主要由50%到85%重量的B₂O₃、SiO₂和Al₂O₃,9%到40%重量的二价氧化物和其它金属氧化物组成的混合料进行制造。下列混合物说明:B₂O₃合计42%到46%,SiO₂重量占0—3%,Al₂O₃重量占9%到16.5%,混合物中这些氧化物的总浓度由55%到62%,CaO重量占20%到25%,BaO重量占0—3%ZnO和/或CdO重量占0—10%,二价氧化物的总浓度是从23%到35%;以及La₂O₃重量占14%到16%,ZrO₂重量占0—10%和Ta₂O₅重量占0—5%。     

SiO2对钛铌硼酸盐玻璃析晶分相的影响

钛铌硼酸盐玻璃具有高色散和相对低的折射率等光学性质。它是光学设计者用来改善宽视场光学系统成像质量和消除色差所需的理想材料之一。但是,这类玻璃在成型温度范围内析晶分相比较严重,影响玻璃熔制规模的扩大。本工作采用DTA,LAXS,SEM和高温偏光显微镜(HTPOM)等分析测定手段,研究了外加SiQ₂及SiO₂/B₂O₃比值对15Nb₂O₅48B₂O₃27K₂O10TiO₃玻璃析晶分相和光学常数变化规律的影响。     

Al(PO3)3-NaBF4-AlF3氟磷系统玻璃的研究

本工作利用IR、Raman、X-ray, RTEM及DTA技术首次研究了Al(PO₃)₃-N₃BF₄-AIF₃系统玻璃的基本性质与结构特点, 得出了分相机理及分相与晶化之间关系.实验结果指出, 该系统在高磷区基本保持偏磷酸盐结构.随着A1(PO₃)₃含量降低, 结构逐渐由偏磷酸盐向焦磷酸盐变化.该系统的分相属成核生长机理, 粒子长大服从扩散机制.分相导致整体析晶.     

Mg(PO3)2-AlF3-PbF2系统玻璃振动光谱的研究

由FT—IR和Raman光谱的结果得出:该三元系统玻璃在高磷区为偏磷酸盐结构。其结构网络主要由[O=PO_3/2四面体组成的链状和少许环状分子构成。随着PbF₂含量的增加,链开始断裂。当过渡到中磷区时,又主要以[Al(O,F)₄]和[P(O,F)₄]四面体及焦磷酸盐结构状态存在。当[Al(O,F)₄]和[P(O,F)₄]两者的比值为1∶1时,将无法形成玻璃。实验结果还指出,上述系统在中磷区的形成玻璃的范围是很小的。到低磷区时,由磷氧构成的网络几乎不存在,仅以孤立的[P(O,F)₄]四面体即氟正磷酸盐结构存在,同时双键氧P=O也消失。     

软X线—真空紫外AI2O3光电二极管的研究

Al₂O₃光电二极管由于光谱响应波段较宽,性能稳定,经稀有气体电离室定标后,常用作软X线-真空紫外波段的光谱辐射传递标堆探测器。描述我们研制的Al₂O₃光电二极管的结构原理及Al₂O₃光阴极制备工艺,讨论性能测试方法与装置,给出测试结果。     

铌硼酸盐玻璃分相与TiO2的作用

关于铌硼酸盐玻璃的分相。以前研究的很少,最近,我们采用SAXS、LAXS、RTEM等技术,研究了铌硼酸盐玻璃分相的结构和动力学特征。发现玻璃分相特征为成核——生长型,其分散相粒子长大过程服从于扩散控制机制;玻璃产生的SAXS散射强度表明在其母相与分散相粒子间的电子密度差是足够高的。这是因为分相后,分别形成了富B₂O₃和富Nb₂O₅的织构相所致。本文着重介绍了铌硼酸盐玻璃加入TiO₂后玻璃形成特点和光学常数变化规律,最后,依据实验结果讨论了玻璃中的Nb⁵⁺和Ti⁴⁺离子结构状态。     

Mg(PO3)2-BaF2-AlF3系统玻璃的振动谱研究

应用红外及拉曼光谱研究了Mg(PO₃)₂-BaF₂-AlF₃系统氟磷玻璃的结构特征.证实了双键氧(P=O)及由Al(O.F)₄四面体和P(O.F)₄四面体所混合构成的网络结构存在于玻璃之中.在拉曼光谱中,V_Ba-F、V_Mg-F和V_Al-F振动吸收峰分别出现在480-510cm^-1、530-550cm^-1和580cm^-1处.根据红外及拉曼光谱的结果得出:随系统中氟化物含量的增加,玻璃结构逐渐由聚磷酸盐转变为焦磷酸盐和一氟正磷酸盐混合物,同时双键氧(P=O)消失.