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氢键催化在不对称有机催化领域已经有了重大进展.手性有机小分子通过氢键活化羰基化合物和亚胺等得到极大的关注.主要对手性硫脲和二醇催化剂的氢键催化进行综述.重点介绍不同手性硫脲和二醇催化剂的催化活性及其在各类不对称催化反应中(包括不对称Strecker反应、Pictet-Spengler反应、Mannich反应、Baylis-Hillman反应、Diels-Alder反应以及Michael反应)的催化效果. 相似文献
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手性磷酸是本世纪初发展起来的一种新型有机小分子催化剂,其拥有一个Brnsted酸酸性位点和一个Lewis碱碱性位点,由于其酸性位点适宜的酸性,可向一些反应分子提供质子或与其形成氢键的弱相互作用,而碱性位点的磷氧双键可以提供孤对电子,因此手性磷酸具有双功能催化剂的优点,促使其在有机不对称反应中显示出独特的催化活性以及较高的对映选择性,特别在催化亚胺的反应中,更显示出特别高的催化效能。针对手性磷酸在不对称Mannich反应中的应用进展及其不对称催化作用机理进行综述,并对该类应用未来的发展方向做了一定的预测与展望。 相似文献
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双功能手性氢键催化剂是不对称催化领域中极为活跃的方向,具有稳定、经济、来源广泛、低毒性等诸多优点,是一类优秀的仿酶催化剂,近数十年来一直是催化领域的热点,在医药、农业、生物等多个领域的科学研究和工业生产上都有广泛的应用。手性羧酸在自然界中广泛存在,其衍生的催化剂能作为传统氢键催化剂与手性磷酸之间的补充。因此,开发含有羧酸结构的新型双功能手性氢键催化剂在研究和应用上都极具前景。 相似文献
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构筑手性金属有机骨架的方法及其在不对称催化中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
手性金属有机骨架(MOF)具有独特的结构、不对称催化和手性拆分等性能,引起了催化学者的极大重视.系统地介绍了国内外有关手性MOF的合成方法,即:①非手性物质在晶体生长过程中自组装;②使用手性化合物来诱导合成;③通过手性有机基团与金属离子配位将手性成分嵌入金属有机骨架;④表面修饰的方法,第3种方法是最常用的合成手性MOF的方法.重点阐述了近年来手性MOF在不对称催化领域的最新研究成果,希望能为手性MOF研究者设计、合成更优良的手性MOF催化剂提供参考.未来手性MOF催化的主要目标在于合成性能更加高效、稳定的新型手性MOF催化剂,并应用于大规模工业生产中,在温和条件下实现较高的转化数和对映体选择性. 相似文献
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综述了不对称加氢反应中多相手性催化剂的研究进展,包括将均相手性催化剂固定到有机聚合物、磁性的Fe3O4纳米颗粒、功能化修饰的分子筛等载体上;直接利用有机金属配合物中的阳离子和分子筛骨架中的阴离子相互作用实现多相化;采用金鸡纳生物碱等手性小分子为修饰剂和天然高分子为手性源制备多相催化剂。同时对不同途径制备的多相手性催化剂的结构特性、催化性能和立体选择性进行了评价。 相似文献
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《精细化工原料及中间体》2011,(10)
中科院兰州化学物理研究所日前在芳酮不对称氢化反应的催化剂制备研究中取得突破,研究人员首次将非手性膦与自行设计合成的刚性手性环状二双胺结合,制得一种新型手性钌催化剂,并将其成功应用于芳酮不对称氢化反应,得到了极高的对映选择性和反应活性。该研究成果将大大促进简单而实用的经济型双膦配体在酮类对映选择性氢化反应 相似文献
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在许多不对称有机反应中,手性伯胺催化剂已被证实是一种高效的催化剂,被广泛应用于各种Michael加成反应中。Michel加成是有机合成中构建碳一碳键的重要反应之一,本文综述了近年来手性伯胺催化剂在Michael加成反应中的研究新进展。 相似文献
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不对称aza-Henry反应是重要的碳碳键形成反应,手性产物β-硝基胺是许多药物和天然产物的关键中间体,利用该反应构建手性化合物已有广泛报道,其中有机催化不对称aza-Henry反应已成为不对称催化领域的重要研究对象。催化不对称aza-Henry反应的有机小分子催化剂主要有硫脲类催化剂和相转移催化剂,其中硫脲类催化剂占主要部分,其次还有方酰胺类、胍酰胺类以及脲类等催化剂。对近5年有机催化不对称aza-Henry反应的发展现状进行概述并作出总结与展望,以期为今后有机催化不对称合成研究提供参考。 相似文献
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本文综述了近年来固载手性双噁唑啉的合成及其金属配合物作为手性催化剂在催化不对称反应中的研究进展。 相似文献
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药物中多数使用的为低于50个原子组成的有机小分子,这些小分子中很多具有手性,药理作用是药物小分子通过与体内大分子之间严格手性匹配识别实现的。手性亚砜作为重要的手性中间体、手性配体、辅剂、催化剂和手性药物,光学纯度的手性亚砜是很多药物的活性基团,所以对潜手性的硫醚的不对称催化氧化以达到高光学纯度是具备重大意义的。本文对钛催化硫醚氧化及其相关体系作简要的介绍,然后再进一步介绍亚砜作为药物方面的应用。 相似文献
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泛解酸内酯是合成D-泛酸钙和D-泛醇的重要中间体,国内主要采用生物拆分法,虽取得一定进展,但存在底物浓度偏低、反应条件苛刻、光学纯度不高和催化剂活性不强等问题。化学不对称合成法成为近年来制备手性泛内酯的研究热点。根据手性源的不同,介绍过渡金属配合物催化不对称还原酮基泛内酯,过渡金属配合物催化羟醛缩合反应,有机小分子及其衍生物不对称催化羟醛缩合反应并经还原内酯化合成泛内酯以及光学活性化合物作为反应底物或非手性底物中加入手性助剂的合成手性泛内酯工艺。其中,有机小分子催化乙醛酸酯与醛的反应表现出良好的催化效果,且催化剂易得,反应条件温和,操作简单。缩合产物的收率和对映选择性均不高,设计具有高活性和高选择性的有机小分子手性催化剂是今后研究的重点。 相似文献