含葡萄糖基团缩氨基硫脲Schiff Base的合成

本论文以2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯为原料,制得了8个未见报道的含葡萄糖基硫脲基Schiff base(希夫碱类化合物):芳香醛缩N-氨基-N＇-2＇,3＇,4＇,6＇-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基硫脲,所有目标化合物均经IR,1HNMR进行了表征.     

胡桃醌衍生物的合成

用对苯二酚与马来酸酐在高温下进行傅—克反应合成了5，8—二羟基—1，4—萘醌(Ⅰ)。从核磁共振谱确定了它的分子结构是一个十分对称的共振杂化体，在同样的反应条件下，合成了5—羟基—8—甲基—1，4—萘醌(Ⅱ)。用α—溴代—2′，3′，4′，6′—四—O—乙酰吡喃葡萄糖与5，8—二羟基．1，4．萘醌反应，合成了8—(5—羟基—1，4—萘醌基)—2′，3′，4′，6′—四—O—乙酰基—β—D—吡喃葡萄糖苷(Ⅲ)，(Ⅲ)是新化合物，以上化合物通过IR、^1H—NMR、^13C—NMR、MS谱确定了它们的结构。     

水杨醛缩葡萄糖基氨基硫脲希佛碱与Cu(Ⅱ)配合物的研究

合成了一种含硫、氮希佛碱配体——水杨醛缩 N- 氨基 - N′- 2 ,3,4,6- 四 - O- 乙酰基 - β- D- 吡喃葡萄糖基硫脲及其与 Cu2 + 的配合物。并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、摩尔电导率等对配合物结构进行了研究。结果表明两分子配体分别失去了酚羟基上的氢 ,通过 S、 N、 O与一分子 Cu2 + 配位成中性配合物     

2,6,7-三取代-1,3,4-噻二唑并[3,2-a]-1,3,5-三嗪-5-硫酮的合成

通过2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯与芳香醛缩-5-烷基-2-氨基-1,3,4-噻二唑(希夫碱)于甲苯中回流,制得十二种化合物2-烷基-6-2',3',4',6'-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基-7-芳基-1,3,4-噻二唑并[3,2-a]-1,3,5-三嗪-5(6H,7H)-硫酮,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了确认.     

6-O-,3,6-二-O-,3,4,6-三-O-没食子酰-D-葡萄糖的合成研究

从没食子酸衍生物和葡萄糖出发，采用了基团选择性保护、酯化、钯碳催化脱苄基和控制酸水解等步骤，合成了三种没食子单宁化合物（6－O－，3，6－二－O－，3，4，6－三－O－没食子酰－D－葡萄糖）以及三种基于呋喃葡萄糖环的没食子单宁结构类似物[6-O-,3,6-二-O-,3,4,6-三－O－没食子酰－（1，2－O－异丙叉基）－α－D－呋喃葡萄糖。基于薄层色谱、核磁氢谱和元素分析，合成化合物的结构得以确定。     

2,6,7-Tris2,6,7-三取代 -1,3,4 -噻二唑并 [3,2 -a] -1,3,5 -三嗪 -5 -硫酮的合成(英文)

通过 2 ,3,4,6- 四 - O- 乙酰基 - β- D- 吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯与芳香醛缩 - 5 - 烷基 - 2 - 氨基 - 1 ,3,4- 噻二唑 (希夫碱 )于甲苯中回流 ,制得十二种化合物 :2 - 烷基 - 6- 2′,3′,4′,6′- 四 - O- 乙酰基 - β- D- 吡喃葡萄糖基 - 7- 芳基 - 1 ,3,4- 噻二唑并 [3,2 - a]- 1 ,3,5 - 三嗪 - 5( 6H,7H) - 硫酮 ,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了确认     

2-氰甲硫基-1-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-半乳吡喃糖硫基)乙烷的合成

以巯基乙醇为起始原料，经取代、磺酰化后再与已知的2-β-(2，3，4，6)-四-O-乙酰基-β-D-半乳吡喃糖基-2-异硫脲氢溴酸盐作用共3步反应，制得2-氰甲硫基-1-(2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-半乳吡喃糖硫基)乙烷，其结构经IR，^HNMR，MS确证。     

苯硫基取代手性四氢咪唑的合成及与醛的缩合反应

用含有C2对称轴的手性1，2－二受同苯硫基取代的醛化合物反应，制得了具有手性辅助基的多功能性烯醇化物等价体，1－（4＇，R，5＇R－二苯基－N，N＇－二甲基四氢咪唑基）－2－苯硫基乙烷和1－[4＇R,5＇R-二苯基－N，N＇－二（2，4，6－三甲基四氢咪唑基）]－2－苯硫基乙烷，由萘锂试剂与1－（4＇R，5＇R－二苯基－N，N＇－二甲基四氢咪唑基）－2－苯硫基乙烷进行还原脱硫反应，生成了1－乙基－4＇R，5＇R－二苯基－N，N＇－二甲基四氢咪唑烯醇化物负离子中间体。然后同醛类化合物进行缩合反应，制得了2－甲基－5－（4＇R,5＇R-苯基－N，N＇－二甲基四氢咪唑基）－3－戊醇和2，2－二甲基－5－（4＇R，5＇R－二苯基－N，N＇／|二甲基四氢咪唑基）－3－戊醇两种具有手性的醇类化合物。     

3—O—没食子酰—D—葡萄糖的合成

在概括了没食子单宁类化合物生理活性的基础上,作为没食子单宁人工合成的搜索,从没食子酸和D－葡萄糖出发,合 3－O－没食子酰－D－葡萄糖。其中没食子酸的酚羟基通过苄基化得以保护,随后在10％Pd-C的催化作用下除去苄基,葡萄糖中的四个羟基（1,2,4,6－）通过异丙叉化得以隐蔽,而在酸催化水解作用下被还原。基于薄层色谱和核磁氢谱及碳谱的分析,确定了中间化合物3－O－没食子酰－（1,2：5,6－二－O－异丙叉）－α－D－呋喃葡萄糖与3－O－没食子酰－D－葡萄糖的结构。     

N，N′-二（2，3，4-三-O-乙酰基）葡萄糖二氨基二苯甲烷苷的合成

以D-葡萄糖和N,N’-二氨基二苯甲烷为原料,在甲醇溶剂中合成N,N’-二葡萄糖二氨基二苯甲烷苷。该产物在吡啶溶剂中与乙酸酐反应,得到N,N’-二（2,3,4,6-四-o-乙酰基）葡萄糖二氨基二苯甲烷苷,然后在1％的碘-甲醇催化条件下,选择性的脱去C-6（6’）上的乙酰基,最终得到N,N’-二（2,3,4-三-o-乙酰基）葡萄糖二氨基二苯甲烷苷。该产物的合成方法未见有文献报道,所得各化合物的结构均由IR、^1HNMR等进行了分析表征。     

N，N′-二（2，3，4-三-O-乙酰基）葡萄糖二氨基二苯甲烷苷的合成

以D-葡萄糖和N,N’-二氨基二苯甲烷为原料,在甲醇溶剂中合成N,N’-二葡萄糖二氨基二苯甲烷苷。该产物在吡啶溶剂中与乙酸酐反应,得到N,N’-二（2,3,4,6-四-o-乙酰基）葡萄糖二氨基二苯甲烷苷,然后在1％的碘-甲醇催化条件下,选择性的脱去C-6（6’）上的乙酰基,最终得到N,N’-二（2,3,4-三-o-乙酰基）葡萄糖二氨基二苯甲烷苷。该产物的合成方法未见有文献报道,所得各化合物的结构均由IR、^1HNMR等进行了分析表征。     

2-氯乙基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷的合成

2-氯乙基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷是重要的药物合成中间体．以D-葡萄糖为原料,一锅法合成2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-1-溴代吡喃葡萄糖供体．该供体在促进剂碳酸银的作用下与2-氯乙醇偶联,立体专一性地得到了1,2-反式结构的2-氯乙基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷．目标化合物的结构经氢谱分析得到了确证,方法简便,实用．     

N,N'-二(2,3,4-三-O-乙酰基)葡萄糖二氨基二苯甲烷苷的合成

以D-葡萄糖和N,N'一-二氨基二苯甲烷为原料,在甲醇溶剂中合成N,N'一二葡萄糖二氨基二苯甲烷苷.该产物在吡啶溶剂中与乙酸酐反应,得到N,N'-二(2,3,4,6-四-O-乙酰基)葡萄糖二氨基二苯甲烷苷,然后在1%的碘-甲醇催化条件下,选择性的脱去C-6 (6')上的乙酰基,最终得到N,N'-二(2,3,4-三-O-乙酰基)葡萄糖二氨基二苯甲烷苷.该产物的合成方法未见有文献报道,所得各化合物的结构均由IR、1 HNMR等进行了分析表征.     

3—C—脱氧—1，2：5，6—双—O—异丙叉基—乙氧基羰基亚甲基—α—D—核—呋喃己糖的合成

以D－葡萄糖为原料在酸性条件下与丙酮缩合得二丙葡萄糖，然后经PDC氧化制得二丙酮－3－己糖，再与膦酸酯发生Witting反应得目标产物3－C－脱氧－1，2：5，6－双－O－异丙叉基－乙氧基羰基亚甲基－α－D－核－呋喃己糖，总收率为70％。     

四乙基溴化铵硫脲的多组分结构(英文)

报道了化合物四乙基溴化铵(C2H5)4N.Br(1)和四乙基溴化铵硫脲(C2H5)4N.Br.4/3tu(2)的多组分结构,并对其进行了单晶X-射线衍射的表征。其中化合物1的晶体为三方晶系,R-3c空间群,晶胞参数:a=12.1116(1),c=35.5332(6),V=4514.06(9)3,Z=18;化合物2的晶体为三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=10.0446(1),b=14.8420(2),c=17.7756(3),α=103.953(1)°,β=105.934(1)°,γ=108.474(1)°,V=2320.41(6)3,Z=2。在化合物1的晶体结构中,有序的阳离子(C2H5)4N+和阴离子Br-对之间没有氢键作用,而在化合物2的晶体结构中,(C2H5)4N+阳离子位于ac平面内折叠的硫脲-溴层之间,其中每一个硫脲都与溴原子形成交联的平面链状结构。     

丁香酚和异丁香酚-β-D-葡萄糖苷的合成

以丁香酚和异丁香酚以及α-D-溴代四乙酰基葡萄糖为原料,用NaOH水溶液与丙酮的混合溶剂进行丁香酚-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖苷和异丁香酚-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖苷的合成,然后用K2CO3/CH3OH进行脱乙酰基反应,最后得到丁香酚和异丁香酚-β-D-葡萄糖苷,反应总得率为36.8%,产物的结构经IR,1HNMR,13CNMR证实。     

石胆草化学成分的研究

从石胆草（Corallodiscus flabellatus（Craib）Burtt）的丙酮提取物中分离得到7个化合物,其中3个黄酮苷：大蓟苷（pectolinarin,1）,4-乙酰基-大蓟苷（4-acetyl-pectolinarin,2）,蒙花苷（linarin,3）;2个苯乙醇苷：3,4-二羟基苯乙醇8-O-β-D-芹糖基（1→6）-β-D-葡萄糖苷（4）,3,4-二羟基苯乙醇8-O-β-D-芹糖基（1→3）-[β-D-葡萄糖基（1→6）]-4-O-咖啡酰基-β-D-葡萄糖苷（5）;2个苯乙醇：3,4-二羟基苯乙醇（6）及4-羟基苯乙醇（7）.化合物的结构由理化性质、波谱解析得以确定.化合物1-4为首次从石胆草中分离得到.并用高效液相色谱（HPLC）对药材的丙酮提取物进行分析,指认了主要色谱峰,发现石胆草主要含有苯乙醇及其苷类成分,其中化合物5的含量最高.     

Zhuo酚酮类化合物三—O—乙酰基—β—D—吡喃葡萄糖醛酸甲酯的合成

本文报导了Ｚｈｕ酚酮（１ａ）以及３－乙酰基－、５－异丙基－、３－异丙烯基－１、４－异丙基－、３－、酰基－７－碘－和３－乙酰基－５，７－二澳－等取代的Ｚｈｕ酚酮类化合物（１ｂ－ｇ）与２，３，４－三－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－吡喃葡萄糖醛酸甲酯澳代物（２）的Ｋｏｅｎｉｇｓ－Ｋｎｏｒｒ反应结果，以碳酸银为催化剂，８０℃下反应得到无取代以及７－乙酰基－、５－异丙基－、７－异丙烯基－、６－异丙基－、７－乙酰枯－３     

2-氨基-四乙酰基-β-D-葡萄糖合成方法的改进

为克服现有的2-氨基-四乙酰基-β-D-葡萄糖的合成方法的缺点，以2-氨基-β-D-葡萄糖盐酸盐为原料，以4-甲基-2-戊酮为氨基保护试剂，经过三乙胺脱盐酸，4-甲基-2-戊酮与2位游离氨基形成希夫碱、以乙酸酐-吡啶乙酰化羟基、在异丙醇中用水脱去氨基保护基4步反应合成2-氨基-四乙酰基-β-D-葡萄糖，4步反应总收率为68．8％，第2步和第3步反应的中间体不用纯化即可用于后续的合成反应。4-甲基-2-戊酮是合成2-氨基-四乙酰基-β-D-葡萄糖的有效保护试剂，反应温和，操作简单，收率高。     

3,3,′4,4′-偶氮苯四甲酸配合物的合成、结构与表征

合成了3,3,′4,4′-偶氮苯四甲酸（H4L）及锰的配合物[Mn2L（H2O）10].4H2O,并用元素分析、荧光光谱、XRD粉末衍射和单晶衍射仪对它们进行了表征。研究结果表明化合物H4L.2H2O通过O-H…O氢键的作用构成2D的网络结构;配合物[Mn2L（H2O）10].4H2O中心锰离子为六配位,其中溶剂分子水和配体L均参与配位,分子间通过O-H…O氢键构成了1D的Z字链结构,而1D链之间通过O-H…O和O-H…N形成2D的网络结构。配合物具有很好的荧光特性。