有机中间体3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的合成改进

3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸是一种重要的中间体,由它可以合成三氟羧草醚等多种二苯醚类除草剂。概述了3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的合成路线及改进方法。     

3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的高效液相色谱分析研究

3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸是生产含氟二苯醚类除草剂的重要中间体,建立了一种高效液相色谱检测3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的新方法。使用Hypersil ODS柱和二极管阵列检测器,以V(乙腈)∶V(0. 2%磷酸水溶液)=70∶30为流动相,在214 nm波长下对3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸进行了外标法定量分析。在1. 0～20. 0 mg/L范围内,3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的峰面积与进样浓度呈线性关系,线性相关系数为0. 999 4,加标回收率在98. 0%～103%之间,相对标准偏差(RSD)1. 2%。所建立的液相色谱方法简便、准确,适用于3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的定量分析与质量控制。     

瑞戈非尼有关物质的合成

为了控制瑞戈非尼产品质量,以瑞戈非尼合成路线为基础,制备4种有关物质:4-{2-{3-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]脲基}-3-氟苯氧基}-N-甲基吡啶甲酰胺、4-{3-氟-4-{[2-(甲基羰基)吡啶-4-基]氨基}苯氧基}-N-甲基吡啶甲酰胺、4-{4-{3-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]脲基}-3-{4-{3-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]脲基}-3-氟苯氧基}苯氧基}-N-甲基吡啶甲酰胺和4-{4-{3-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]脲基}-3-{4-{3-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]脲基}-3-{4-{3-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]脲基}-3-氟苯氧基}苯氧基}苯氧基}-N-甲基吡啶甲酰胺,并通过~1HNMR和MS确证结构,纯度经HPLC检测均在98%以上,可作为瑞戈非尼质量控制的对照品。     

有机中间体3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸的合成改进

1概述二苯醚类除草剂是触杀性除草剂,对幼龄杂草和阔叶杂草效果较好。3—[2—氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸是     

3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的合成

3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸为除草剂氟磺胺草醚合成路线中的关键中间体。传统合成路线以3,4-二氯三氟甲苯为起始原料,本研究以3-硝基-4-氯三氟甲苯为原料,经缩合醚化、加氢还原、重氮化等步骤合成上述中间体,增强了反应活性,提高了反应选择性,避免副产物的产生,提高了终产品的纯度和收率,操作简便,易于工业化生产。     

除草剂中间体3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的合成

以间羟基苯甲酸和3, 4-二氯三氟甲苯为原料,在现有生产工艺上,考察了脱水剂、催化剂、溶剂、反应时间、反应温度对合成二苯醚类除草剂关键中间体3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的影响,经实验验证并优化工艺后,最终收率可达93%,对现有生产的降本增效具有较高的指导意义。     

3-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酰腙的合成与生物活性

以3-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸(Ⅰ)为起始原料,经酯化、肼解后得3-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酰肼(Ⅲ),再与不同的芳香醛缩合,合成了4个未见文献报道的3-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酰腙(Ⅳa~Ⅳd)。目标化合物经1 HNMR、IR、MS和元素分析进行结构表征和确认。测试了目标化合物对油菜和稗草的生长抑制活性。结果表明:化合物Ⅳa和Ⅳb在100μg·g~(-1)浓度下,对油菜根和稗草根的生长具有较好的抑制活性,且经化合物Ⅳa处理后的植株表现出明显的白化现象,植株叶绿素和类胡萝卜素生物合成受到明显抑制。     

高含量乙羧氟草醚原药合成研究

以间羟基苯甲酸、3、4-二氯三氟甲苯为起始原料,以水做溶剂、在催化剂作用下进行醚化反应合成中间体3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸(以下简称醚化物);醚化物在以二氯甲烷做溶剂进行硝化反应合成三氟羧草醚;然后三氟羧草醚与α-氯乙酸乙酯进行酰化反应合成乙羧氟草醚原药。生产工艺易于控制,反应条件温和;对产品、中间体制定了后处理结晶方案,产品质量高、成本低,适合工业化生产。     

甲苯磺酸索拉非尼有关物质的合成

为了控制抗癌药甲苯磺酸索拉非尼产品质量,制备了可能的5种有关物质,4-(4-氨基甲酸乙酯苯氧基)-N-甲基-2-吡啶甲酰胺(A),4-氯-3-(三氟甲基)苯胺(B),4-氯-3-三氟甲基苯基氨基甲酸乙酯(C),1,3-二(4-氯-3-(三氟甲基)苯基)脲(D),4-(4-{3-[3-(三氟甲基)苯基]脲基}苯氧基)-N2-甲基吡啶-2-羧酰胺(E),并经1H-NMR,13CNMR,ESI-MS等确证结构。     

对苄氧基苯甲酸及其衍生物的合成

据文献报导,间苯氧基苯甲酸酯衍生物或盐具有良好的除草活性,如治草醚[Bifenox,5′-(2,4-二氯苯氧基)-2′-硝基苯甲酸甲酯]和Blazer(5′-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2′-硝基苯甲酸钠)等。但是,关于对苄氧基苯甲酸及其盐和酯类化合物的除草活性,文献上未见报导。为了寻找高效的除草剂并观察其化学结构与生物活性的变化规律,作者合成了28个具有下列通式的化合物     

羧基氟草醚中间体的气相色谱分析

本文介绍了合成除草剂羧基氟草醚的中间体3-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]苯甲酸的气相色谱分析方法。试验在2m5％OV-17柱上,用氢焰检测器能对其甲酯化产物有较稳定的分析特性,回收率在100±0.56％,标准偏差为3.27×10~(-3),变异系数为0.36％。     

3-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸合成工艺的改进

通过优化3-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸的生产工艺条件,显著降低了氟磺胺草醚缩合工序劳动强度、原料和能源消耗,减轻了环境污染,提高了中间体三氟羧草醚的含量和收率,进而大幅度降低了氟磺胺草醚原药的生产成本。     

新型含氟聚醚酰亚胺的合成与表征

利用对苯二酚、2-氯-5-硝基三氟甲苯合成得到1,4-双(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯,再在钯/炭、水合肼和有机溶剂的作用下,合成得到了1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯,并对其性能进行了表征,包括其本身的熔点、红外吸收特征等。合成得到的1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯与4,4'-二氨基二苯醚、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐反应,制得了含氟聚醚酰亚胺,并对其性能进行了表征。     

甲草醚和KC 6361的生理作用特征

对硝基二苯醚类除草剂根据它们苯环(图1中的A环)上取代的位置可以分为两类:邻对位取代及间位取代的化合物。第一类化合物例如乙氧氟草醚[2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)-苯]和三氟羧草醚[5-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-2-硝基苯甲酸],通过使植物细胞迅速过氧化光导致漂白和干化而发挥除草作用。除草剂的首位靶标已知为原卟啉原氧化酶,这是亚铁原卟啉和叶绿素生物合成中最为普通的酶。除草剂作用机     

3,4,5-三氟-2-甲基苯类液晶化合物的合成与性能

以3,4,5-三氟苯酚、3,5-二氟-4'-烷基联苯为原料,经酚羟基保护反应、丁基锂/碘甲烷上甲基反应、Williamson醚化反应等5步反应最终合成4-[二氟(3,4,5-三氟-2-甲基-苯氧基)甲基]-3,5-二氟-4'-烷基联苯类化合物。纯化后目标产物的气相色谱纯度≥99.5%,总收率约为47%,结构经~1HNMR及GC-MS确证。其中,合成2-(3,4,5-三氟-2-甲基-苯氧基)四氢吡喃适宜的物质的量比为n(2-(3,4,5-三氟苯氧基)四氢吡喃)∶n(丁基锂)=1∶1.2,3,4,5-三氟-2-甲基苯酚和4-溴二氟甲基-3,5-二氟-4'-烷基联苯醚化反应的最优化条件为在DMSO中反应4 h。将该化合物添加到液晶的基础配方中,能降低旋转粘度(γ1),提高液晶的响应速度,增加介电各向异性(Δε),降低阈值电压。     

2-甲硫基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯的合成

[目的]旨在优化合成2-甲硫基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯,并寻找一条适用于工业化生产的工艺路线。[方法]以对溴三氟甲苯为原料,首先进行硝化,然后经2步取代分别以氰基和甲硫基取代溴和硝基,得到2-甲硫基-4-三氟甲基苯腈,再水解,最后酯化得到目标中间体2-甲硫基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯。[结果]反应总收率为56.5%,2-甲硫基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯含量为98.2%(HPLC),所有中间体及产物经MS或1H NMR等进行表征。[结论]该路线条件温和、操作简便、收率较高,为工业化生产奠定了基础。     

新颖二苯醚类除草剂AKH-7088

业已证实,几种2-氯-4-(三氟甲基)-3'-取代-4'-硝基二苯醚除草剂,芽前或芽后施用对防除广范狭叶和阔叶杂草有优良的活性,而同时对作物亦具有很高的药害。唯已开发用作大豆田防除阔叶杂草芽后使用的选择性除草剂三氟羧草醚{acifluorfen-sodium,5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸钠}是个例外(Johnson等,1978)。日本旭化学工业公司采用系统合成的方法,对许多3'位不同取代基的二苯醚类化合物     

有机中间体合成中的新试剂、新反应、新技术、新工艺——Ⅲ 氟硝基苯系列产品

本文详细介绍了硝基氯苯在季铵盐和烷氧基聚氧乙烯醚存在下合成2,4-二氟硝基苯、2,3,4-三氟硝基苯、5-氯-2,4-二氟硝基苯、2,4,5-三氟硝基苯、5-氯-2-氟-4-(硝基甲基)硝基苯和5-氯-4-氟-2-(硝基甲基)硝基苯、2-氯-5-氟-4-硝基苯甲酸和4-氯-5-氟-2-硝基苯甲酸、2,4,5-三氟苯甲酸、2-氯-4,5-二氟苯甲酸的最新合成工艺。     

1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯的合成

[目的]旨在优化合成1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯并寻找一条适用于工业化生产的工艺路线。[方法]以3-二甲胺基丙烯酸乙酯为原料,经三氟乙酰化、环合后生成1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯,再经过水解并酰氯化得到目标产物1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯。[结果]反应总收率为46.8%,1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸含量为96.1%(HPLC),所有中间体及产物经MS或1H NMR等进行表征。[结论]该路线操作简便、收率较高,适用于工业生产。     

4-氯-3-(三氟甲基)苯异氰酸酯及其衍生物索拉菲尼的合成

本文以邻氯三氟甲苯为起始原料,经混酸硝化,催化氢化,与BTC在1,2-二氯乙烷和1,4-二氧六环的混合溶剂中回流制得4-氯-3-(三氟甲基)苯异氰酸酯(三步总收率87.4%),再与4-(4-氨基苯氧基))-2-(甲基氨甲酰基)毗啶缩合成腺,制得抗肿瘤药物索拉菲尼.总收率为:84.0%.纯度:99.1%.