偏最小二乘法测定多异氰酸酯固化剂中TDI三聚体的含量

对不同TDI三聚体含量的多异氰酸酯固化剂的红外光谱进行了测定,采用偏最小二乘法对所得到的红外光谱进行分析,测定了多异氰酸酯固化剂中TDI三聚体的含量,该方法简单快速,结果可靠.     

“杂化聚合加成”三聚体及其涂料

由混合小分子多元醇与TDI进行加成反应 ,再加入特定催化剂 ,进行三聚反应 ,可以制备出低游离TDI的多异氰酸酯预聚物和三聚体产品 ,用于固化剂及潮气固化涂料     

2,4-甲苯二异氰酸酯三聚反应

研究了不同终止剂对2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚反应的终止效果,通过对异氰酸酯含量、粘度、分子量和红外光谱的测定,确定了制备二三聚环体含量高的TDI三聚体的优化工艺条件为：50℃下,催化剂DMP 30质量分数为0．05％,TDI和N,N-二甲基甲酰胺质量比为1：1,反应时间为80min。选择适当配方制成的聚氨酯漆包线漆,耐温性能有很大的提高。     

红外光谱法测定固化剂中HDI和TDI三聚体含量

采用红外光谱法对固化剂中HDI三聚体与TDI三聚体进行定量分析,作出了相关的工作曲线,并通过对未知样品的红外分析结果对比,确认了其可靠性.     

3,5-二甲基吡唑封闭型水性异氰酸酯固化剂的合成及应用

用异氰酸酯三聚体与二羟甲基丙酸(DMPA)先进行扩链反应,蒋用3,5-二甲基吡唑(DMP)将剩余的异氰酸酯基封闭,然后用二甲基乙醇胺(DMEA)中和成盐,制得可水分散型封闭异氰酸酯固化剂(WBI),并讨论了封闭比例[n(-H)∶n(-NCO)]、DMPA用量、反应温度、反应时间对制备水分散型封闭异氰酸酯固化剂的影响.采用傅里叶变换红外光谱(FT -IR)和差示扫描量热法(DSC)对封闭固化剂的结构进行了表征及分析,结果表明得到了预定结构产物,并且制备的封闭型多异氰酸酯固化剂可在较低温度( 130～ 150℃)实现解封.用合成的封闭异氰酸酯与环氧改性丙烯酸树脂制备了水性玻璃烘烤涂料,并对涂膜性能作了初步探讨.     

化工部涂料工业研究所蓝力技术开发部简介

蓝力技术开发部是化工部涂料工业研究所下属的专门从事涂料科研及开发的专题研究部门.蓝力目前进行的异氰酸酯固化剂组分的研制与开发工作在国内处于领先水平,“HDI三聚体的合成与应用”被列为化工部重点科研项目;甘肃省自然科学基金项目——TDI三聚体的合成与应用已完成小     

TDI三聚体的合成工艺研究

以自制的Mannich碱催化剂C-0116合成甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚体聚氨酯固化剂,研究了合成工艺条件。在氮气保护下,向TDI和乙酸丁酯混合溶液中滴加Mannich碱催化剂,控制温度、时间、用量等条件,最终得到TDI三聚体。实验结果表明:该催化剂催化活性高,在40℃下,以滴加方式催化反应,8 h可达到反应终点,—NCO含量在7%以上,由气相色谱测定得到的三聚体中游离单体含量低至0.7%;实验中添加适量的十二醇进行改性处理,大大改善了三聚体的二甲苯容忍度。     

异佛尔酮二异氰酸酯三聚体的合成

合成了3－异氰酸酯基亚甲基－3，3，5－三甲基环己基二异氰酸酯（IPDI）三聚体，对合成中催化剂，反应温度、反应时间等进行了探讨，并用红外光谱进行了表征。结果表明，采用醋酸钾化催化剂，在50－90℃下反应，再经脱催化剂处理，可制得IPDI三聚体。     

亲水性多异氰酸酯固化剂的制备及其性能

采用聚乙二醇混合单甲醚与HDI三聚体反应制备了亲水性多异氰酸酯固化剂,考察了不同亲水性表面活性剂对改性多异氰酸酯亲水性的影响.结果表明,选用平均相对分子质量为500的聚乙二醇混合单甲醚作为亲水单体,n(NCO)/n(OH)为6:1,制备的亲水性多异氰酸酯固化剂具有较好的乳化效果.     

HDI三聚体合成研究

以一种Ｎ－羟基烷季铵碱为三聚反应催化剂，合成了以六亚甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）三聚体为主要成分多异氰酸酯固化剂，对合成条件下进行了探讨。     

低游离TDI三聚体固化剂的合成

使用自配的催化剂合成脂肪醇改性低游离TDI三聚体固化剂,50％固体分游离TDI小于1．0％,达到国标的要求。同时探讨了催化剂的选择、脂肪醇在配方中的用量,以及温度对反应的影响。实验证明：使用单一的催化剂品种很难满足低游离TDI三聚体固化剂合成要求,脂肪醇：TDI质量比为3：50时,固化剂的成膜性能优异。     

高性能、易分散水性多异氰酸酯固化剂的合成与应用研究

通过新型的氨基磺酸与多异氰酸酯（HDI三聚体）反应制备了一种高性能、易分散的水性多异氰酸酯固化剂.研究表明N,N-二甲基环己胺与氨基磺酸物质的量比为1.05、100℃反应4h,氨基磺酸用量在2.5％～3.0％,可以制备高性能、易分散的水性多异氰酸酯固化剂;通过与市场同类型产品进行比较,发现试验室制备的固化剂性能与市场化同类型产品相当.     

低游离TDI高固含量聚氨酯固化剂的合成及性能研究

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、三羟甲基丙烷(TMP)和混合二醇为原料,合成了低游离TDI含量、75%固含量的聚氨酯涂料用多异氰酸酯固化剂。该固化剂具有较好的相容性和较低粘度。讨论了催化剂、反应温度、混合二醇比例对产品性能的影响,并与进口同类固化剂进行了配漆对比测试。结果表明,选用自制的催化剂G-100,质量分数20%左右混合二醇,反应温度控制在60℃,是合成该高性能固化剂的关键因素;其合成的产品与进口同类固化剂性能基本相当。     

采用分子蒸馏装置分离PU固化剂中的游离TDI

上海华生化工有限公司采用北京新特科技发展公司研制的分子蒸馏装置 ,成功地应用于聚氨酯固化剂中游离TDI的分离 ,经连续运转的结果表明 ,产品质量稳定 ,运行平稳 ,固化剂中游离TDI的含量控制在 0 5 %以下。目前该装置已能稳定地分离S 685固化剂 ,TMP/TDI加成物及TDI三聚体中的游离单体 ,产品质量达到了国际同等水平 ,目前用该固化剂配套的涂料已供应市场。该设备的正式使用 ,为我国涂料行业中固化剂的生产技术填补了一项空白采用分子蒸馏装置分离PU固化剂中的游离TDI     

HDI类多异氰酸酯固化剂合成研究进展

六亚甲基二异氰酸酯（HDI）是一种重要的脂肪族异氰酸酯单体。以其为主体制备的多异氰酸酯固化剂用于涂料和胶黏剂可使涂膜具有优异的耐候性、保光性和抗粉化性。由于结构中两个异氰酸根活性相同,其衍生物固化剂的合成较难控制,工艺复杂,生产过程难度大。综述了近年来以HDI缩二脲、HDI三聚体、HDI—TDI混合多聚体和HDI—TMP加成物为代表的几种重要的HDI类固化剂的合成研究进展、国外的生产工艺及国内在此领域存在的不足和需要解决的问题,旨在为国内企业的研发提供一定的参考。     

重防腐用氟碳涂料的研究

以三氟氯乙烯、乙烯基化合物共聚物(亦称FEVE树脂)为基料,异氰酸酯HDI三聚体为固化剂制成常温固化型双组分重防腐氟碳涂料。分析讨论了树脂的氟含量、主要助剂、固化剂、溶剂的选用对涂料性能的影响。     

叠层母排用绝缘胶粘剂的制备及性能研究

以饱和聚酯树脂(SP)为主体树脂,多官能度异氰酸酯为固化剂,成功制备出一种耐高温SP胶粘剂,并将其涂覆在聚酯膜表面,干燥后即得到叠层母排用绝缘胶膜。采用衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)和差示扫描量热(DSC)法研究了SP和多官能度异氰酸酯固化剂的固化反应特性,讨论了固化剂种类对绝缘胶膜剥离强度及高低温冲击性能的影响。结果表明,异氰酸酯固化剂可与SP反应,固化交联后的SP胶粘剂无明显熔点。添加固化剂可以显著提高绝缘胶膜的高温剥离强度、高低温冲击性能,且以芳香族异氰酸酯固化剂交联固化的SP胶粘剂的综合性能优于脂肪族异氰酸酯固化剂固化的SP胶粘剂。     

分子蒸馏技术在降低涂料中游离TDI含量上的应用

简述了分子蒸馏技术的基本原理,介绍了直接合成法在降低聚氨酯涂料固化剂中游离TDI含量上的应用进展及不足之处,以及我国应用分子蒸馏技术降低固化剂中游离异氰酸酯单体含量的应用现状,指出分子蒸馏技术才是减少聚氨酯涂料中游离TDI单体含量最有效的方法和长远之计。     

近红外光谱法测定异氰酸酯树脂中游离甲苯二异氰酸酯(TDI)

建立使用近红外光谱(NIR)技术研究快速测定异氰酸酯树脂中游离甲苯二异氰酸酯(TDI)方法。收集异氰酸酯树脂样品,使用气相色谱法(GC/FID)测定游离TDI含量,并采集其近红外光谱,采用偏最小二乘法(PLS)建立NIR光谱与游离TDI含量的线性关系。在建模过程中,以均值中心化数据增强、Norris平滑和二阶导数算法对光谱数据进行预处理,主因子数为4,定量分析波段为5700~5743cm~(-1)、5764~5805cm~(-1)、5843~5898和5921~5978cm~(-1)。模型RMSEC、RMSEP和RMSECV分别为0.0448%、0.0472%和0.0485%;校正集、验证集和交叉验证集的相关系数R2分别为0.9696、0.9720和0.9643。该模型预测效果良好,方法简便、快速、准确,适用于异氰酸酯树脂中游离TDI含量的快速检测。     

TDI三聚体的制备与应用

以2.4—TDI和80/20—TDI(甲苯二异氰酸酯)为原料,通过反应体系及条件的确定,催化剂的选择与制备,合成了TDI三聚体,用红外光谱确证了产物的结构,通过配漆检验证明合成产物符合应用要求。