高聚物特性粘数的研究——Ⅱ.特性粘数的快速测定方法——“对折法”

一、概述粘度法测定高聚物的分子量,设备简单,操作方便,并能较快的知道结果。因此,在生产和研究部门中为应用最广泛的一种方法。习惯上,它是以四、五个浓度下将ηsp/C和Inηr/C对C作图外推至C为。而求得[η],然后再按Mark—Houwink方程:[η]=KM~α计算求得聚合物的分子量。此称为外推法。在高分子工业生产和科研工作中,外推法往往跟不上实际要求,即需在极短时间内迅速知道聚合物的分子量。因此,需要寻求更快速的方法,即所谓“一点法”迅速求得聚合物的特性粘数及其分子量。关于一点法的计算方程式,在文献中已有不少的报导。但是,这些方程式均离不     

单濃度法測定聚氯乙烯特性粘数

粘度法测定高聚物的特性粘数,一般是由η_(sp)/c或hlη_r/c对c作图,外推至→0求得。此法手续烦琐而费时。梅朗(S.H.Maron)提出了以下公式[η]=(η_(sp)-γlnη_r)/((1+r)c) (1)以计算高聚物的特性粘数。在给定高聚物——溶剂体系中,γ是与高聚物分子量无关的常数,也就是,每种高聚物—溶剂体系有一个确定的γ值。如果在给定体系中,测得高聚物一个样品的γ值,此值即可用于同一高聚物的不同分子量样品的特性粘数的计算中。梅朗测得聚苯乙烯—甲苯体系在30℃和醋酸纤维素—丙酮体系在25℃时的γ值分别为2.73和5.33,以此二值分别代入式(1),计算得到的特性粘数值的误差在要求的范围之内。我们采用此法测定聚氯乙烯的特性粘数,确定聚氯乙烯—环已酮体系在25℃时其γ值为2.21。测得不同浓度的聚氯乙烯环已酮溶液的η_(sp)和lnη_r,以此γ值(2.21)代入式(1)计算得到的特性粘数值与其外推值列于下表。     

高聚物特性粘数的快速测定

粘度法测定高聚物的分子量具有设备简单,分子量测定范围广,而且快速准确等优点。因此,在工厂和实验室里,粘度法应用最为广泛。但按照外推法测定分子量,不仅要用大量溶剂,而且仍显得麻烦、费时。为此,文献中早有从一个溶液浓度测定计算特性粘数的经验方程。近年来仍有人重     

特性粘数测定中动能改正的简易计算法

本文提出了一个简单的关系式。在高聚物分子量的粘度法测定中,利用这一关系式,可以把动能改正后的特性粘数极其简便而准确地计算出来。     

算图法测定聚合物的特性粘数

由外推法测定聚合物的特性粘数而求取聚合物分子量,是个相当普遍使用的方法。但此法测定特性粘数仍很耗时,为克服这一缺点,已提出了许多单点法来测定特性粘数值。本文应用算图法,从实验测定的特性粘数轨迹曲线,通过一个比浓粘度的测定,获得了聚环氧氯丙烷、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚对苯二甲酸酚酞酯等试样的特性粘数,并将所测得的结果与外推法及常用的Maron法Solomon—Ciuta法进行了比较。结果表明,采用算图法测定特性粘数,不但具有一般单点法所特有的快速、精确等优点,而且它的适用范围更广。     

聚合物特性粘数单点测定的新方法

本文提出一个极为简便的测算聚合物溶液特性粘数的新公式: [η]=1/(2C)(η_(?P)+1nη_γ)用此新公式,只需测定聚合物试样溶液的一个相对粘度值,即可直接求得其特性粘数。依据所选聚合物试样溶液的粘度测定值,用此新方法所得结果与稀释外推法和惯用的Maron和Solomon—Ciuta单点法所得[η]值比较,此新方法不仅使用简便,应用范围广,而且测定的精度高,具有较大的实用价值。     

缔合聚合物特性粘数测试方法的研究

本文在GB12005．1的基础上,采用缔合聚合物AP—P4,探讨了缔合聚合物特性粘数的测试方法,通过调整NaCl的浓度和聚合物浓度以及聚合物溶液配制方法,研究了可以使缔合聚合物溶液获得相对稳定特性粘数的结果的方法,稀释法（5点法）获得的线性相关系数可以达到0．94以上,并且在0．15～0．5NaClmol／L浓度内,其测试结果相对稳定,误差小于10％,推荐NaCl浓度为0．25mol／L。按照GB12005．1—89规定的1mol／LNaCl浓度,采用1点法获得的结果0．5mol／LNaCl稀释法获得的结果相近。     

高分子量聚氯乙烯树脂稀溶液粘数和粘均分子量的测定

本文研究了测定方法、溶解条件与溶液浓度对新型高分子量聚氯乙烯(HMWPVC)树脂稀溶液粘数的影响规律,确定了HMWPVC粘数与粘均分子量测定的最宜方法和条件。     

高粘聚酯切片特性粘数测试方法的优化

针对高粘PET样品的特性,通过试验对比,对聚酯特性粘数分析测试方法中规定的样品粉碎时间及称样量进行了优化,得到了适用于高粘PET样品特性粘数测试的最佳测试条件。     

一点法求聚丙烯酸的特性粘数

测定了聚丙烯酸和丙烯酸／甲基丙烯酸－β－羟乙基酯的特性粘数,比较了用九个经验式求得的特性粘数差异,指出了实验体系的Ｈｕｇｇｉｎｓ常数ｋ’较大是造成部分计算结果偏差较大的原因,提出了一个ｋ’取０．６４的简易一点法公式 。用该公式计算的２４个数据中的,相对偏差小于１％的数据为１２个,好于用已知九个公式计算的结果。     

《聚氯乙烯树脂稀溶液粘数的测定》国家标准简介

ＧＢ/Ｔ 340 1 - 1 999《聚氯乙烯树脂稀溶液粘数的测定》是等效采用ＩＳＯ 1 62 8- 2∶1 988《塑料　粘数和极限粘数的测定　第 2部分 :聚氯乙烯》进行修订而成的 ,已于 2 0 0 0年 6月 1日实施 ,为便于新标准的贯彻实施 ,现对新标准作一简介。1　修订标准的意义稀溶液的粘数是聚氯乙烯产品的最重要的产品质量指标之一 ,是表征产品平均分子量大小、划分树脂型号和指导加工应用的最重要参数。ＰＶＣ的主要特性与该聚合物的分子量大小密切相关 ,其机械强度、耐热耐寒及可加工性等都随分子量的不同而变化 ,特别是在树脂加工应用中 ,用户可根据…     

不同特性粘数PBT切片的流变性能研究

采用毛细管流变仪研究了5种不同特性粘数的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的流变性能,计算得到了PBT的非牛顿指数和粘流活化能。结果发现:不同特性粘数的PBT熔体能够达到的最大剪切速率不同,随着特性粘数的增大,PBT熔体的非牛顿指数逐渐减小,粘流活化能先是逐渐减小,然后又变大。     

熔体流动时间法测定PBT树脂特性粘数的研究

开发了一种新的特性粘数分析方法 ,该方法采用熔体流动时间计算特性粘数 ,与经典特性粘数分析方法有很好的相关性且具有分析时间短、费用低、无污染等优点。     

聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)特性粘数的测定

研究了聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的特性粘数测定方法,并提出了计算公式。不仅适用于PEN特性粘数的测定,而且适合于PEN/PET共聚物的特性粘数测定。     

PET切片特性粘数测试的影响因素探讨

系统论述了聚酯切片特性粘数测试方法中称样量、溶剂水含量、溶剂密度、磁力搅拌器温度、粘度计水浴槽温度等测试条件对特性粘数测试结果的影响,为测试条件的优化提供了实验依据。     

核磁共振对合成橡胶单体数均序列长度的测定

近年来,核磁共振在研究高聚物单体序列分布的基础上,提出了一个新的结构参数——数均序列长度,作为研究高聚物性能的一个基本变量。在无规共聚物的微观结构测定中,序列分布和数均序列长度能说明其结构特征,特别是在聚合物的组成、分子量及其分布比较接近的情况下,要说明共聚物之间性能的差异,单体序列分布和数均序列长度显得更为重要。所以,和分子量及其分布一样,序列分布和数均序列长度是研究无规共聚物性能的一个重要数据。     

水解聚丙烯酰胺盐水溶液表观粘度的数学模拟(Ⅱ)──零剪切粘度与特性粘数的关系

依据高分子溶液理论,建立了水解聚丙烯酰胺盐水溶液零剪切粘度ηo和特性粘数〔η〕间的关系：η_o＝0.745十0.634（c_p〔η〕）＋0.193（c_p〔η〕）~2＋0.921(c_p〔η〕）~3,式中c_p为聚合物溶液的浓度.在聚合物溶液浓度与特性粘数的乘积1～7的范围内.该式和本文（I）报通用MHS方程式联合计算的结果与实验结果吻合良好．     

水解聚丙烯酰胺盐水溶液表观粘度的数学模拟(Ⅱ)──零剪切粘度与特性粘数的关系

依据高分子溶液理论，建立了水解聚丙烯酰胺盐水溶液零剪切粘度ηo和特性粘数〔η〕间的关系：η_o＝0.745十0.634（c_p〔η〕）＋0.193（c_p〔η〕）~2＋0.921(c_p〔η〕）~3，式中c_p为聚合物溶液的浓度.在聚合物溶液浓度与特性粘数的乘积1～7的范围内.该式和本文（I）报通用MHS方程式联合计算的结果与实验结果吻合良好．     

“水包水”聚合物乳液特性粘数测定方法的研究

本文采用两种方法,一种是采用沉淀再溶解法配制聚丙烯酰胺"水包水"乳液的水溶液,采用乌氏粘度计用五点稀释法来测定聚丙烯酰胺"水包水"乳液的特性粘数[η];另一种是以第一种方法得出的结果为标准试验并总结出的一套既简便误差又不大的测定聚丙烯酰胺"水包水"乳液特性粘数的方法,即用直接稀释乳液法配制聚丙烯酰胺"水包水"乳液的水溶液,采用乌氏粘度计用一点法来测定聚丙烯酰胺"水包水"乳液的特性粘数[η]。通过对一系列的阳离子型"水包水"聚丙烯酰胺乳液在每隔一段时间内测定其特性粘数的变化趋势,得出了"水包水"聚丙烯酰胺乳液的稳定性的有关信息:乳液的特性粘数[η]先随时间的增加而急剧下降,然后下降幅度又趋于平缓,最后达到一个稳定值。     

小角激光光散射法订定聚砜的特性粘数——分子量关系式

用小角激光光散射法、高效凝胶色谱法和粘度法研究了双酚A与4,4′-二氯二苯砜的缩聚物-聚砜的稀溶液性质,订定了聚砜在1,2-二氯乙烷、三氯甲烷和四氢呋喃中的特性粘数-分子量关系式。根据Stockmayer-Fixman的理论计算了聚砜分子链的无扰尺寸[(r_0~2)/M]~(1/2)、溶剂与高分子间的相互作用参数B和X_1以及第二维里系数A_2与分子量的关系。