乙酰正丙醇工艺中Pd/C催化剂的失活及再生

2-甲基呋喃制备乙酰正丙醇工艺中,Pd/C催化剂的失活常常影响产品品质并增加生产成本。对Pd/C催化剂的失活和再生进行了研究,实验和催化剂表征结果表明:乙酰正丙醇工艺中Pd/C催化剂的失活主要是由于反应中生成的多聚物覆盖了催化剂表面活性中心;失活催化剂经过THF高温清洗可以恢复大部分活性。     

合成对氨基苯酚Pt/C催化剂失活的研究

硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚反应中,加氢Pt/C催化剂的稳定性决定生产成本。实验结果表明,催化剂循环使用10次,将失活催化剂过滤,在60%的硝酸溶液中加热回流3 h,用去离子水充分洗涤后,催化剂可恢复部分活性。第一次硝酸活化处理后,催化剂还可以使用4次左右。采用原子吸收、BET、SEM及XRD等测试方法对新鲜催化剂和经过重复实验的催化剂进行表征,结果表明,催化剂失活的主要原因为有机物覆盖在催化剂表面造成表面积下降和孔堵塞,致使催化剂丧失活性中心。在催化剂使用过程中,活性组分Pt流失及Pt 金属晶粒长大也会导致催化剂失活。     

流化床中硝基苯加氢制苯胺的催化剂失活研究

利用加速失活的方法研究流化床中硝基苯气相加氢制备苯胺过程中的催化剂失活与积碳量的关系.催化剂的积碳量在6%以内时,催化剂的活性较高.但经过此突变点后,催化剂的活性大幅度下降.利用拉曼光谱及X射线衍射等方法测定了失活过程中的碳的形态.失活过程中催化剂上的积碳量增加且逐渐变为石墨态的碳,覆盖了催化剂的活性位,导致不可逆失活.该结果为工业装置的操作及确定再生周期等提供了依据.     

Fe/ZrO2催化剂气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢性能

采用浸渍法制备系列不同负载量的Fe/ZrO2催化剂,用于气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢性能的研究。结果表明,反应温度为350℃时,负载Fe质量分数为1%的1Fe/ZrO2催化剂催化活性最好,1,1,2-三氯乙烷转化率约95.0%,顺式1,2-二氯乙烯选择性为91.0%,反应50h性能稳定不失活,1,1,2-三氯乙烷转化率约92.0%,顺式1,2-二氯乙烯选择性约90.0%。单一ZrO2载体上的脱氯反应初始转化率为90.0%,经过1h反应即快速失活。ZrO2催化剂失活归因于ZrO2表面酸性较强导致积炭。对于Fe/ZrO2催化剂,Fe物种不但提供新的活性位点,而且降低了催化剂的表面强酸性中心,使催化剂催化活性更高,稳定性更好。     

4,6-二氨基间苯二酚合成工艺中Pd/C催化剂失活原因分析

通过采用原子吸收、XBD、物理吸附、DSC—TGA等分析手段对在4,6-二氨基间苯二酚合成过程中发生失活的Pd／C催化剂的活性组分、比表面积、孔容及孔径的变化、热失重和晶相结构进行分析,以及对失活催化剂进行再生处理,对催化荆的失活原因进行了研究。结果表明：催化剂在反应过程中发生了积炭失活,通过用碱溶液或有机溶荆进行洗涤可以部分去除催化剂表面沉积的有机物,使催化剂的表面得以改善;在后处理过程中催化剂中的金属钯由于与HCl反应生成PdCl2造成金属钯的大量流失是使催化剂发生失活的主要原因。     

α-甲基苯乙烯加氢工业催化剂失活分析及再生

苯酚丙酮装置副产的α-甲基苯乙烯影响装置物耗,通常采用加氢将其转化为异丙苯作为原料循环使用,可提高装置运行效率、降低单耗,提高技术经济指标。α-甲基苯乙烯具有高度聚合性,易形成低聚物,同时含水、苯酚、碱性物等杂质,从而导致加氢催化剂失活。针对某工业装置运行中α-甲基苯乙烯加氢催化剂出现的失活现象进行剖析,并根据分析结果进行再生试验。结果表明,加氢催化剂失活原因主要是由于钠、铁杂质沉积以及苯酚、苯乙酮的聚合物覆盖所致。基于失活原因,重点比较了不同再生方案对加氢催化剂性能的影响,结果发现,水洗可以去除钠杂质,热异丙苯清洗或焙烧加氢催化剂可以除去表面的聚合物,使加氢催化剂性能完全恢复,产物中α-甲基苯乙烯残余量约500×10^-6,通过再生试验为工业α-甲基苯乙烯加氢催化剂的长周期稳定运行提供技术支撑。     

异形催化剂上乙烯催化氧化失活动力学反应工程计算

以乙烯催化氧化制环氧乙烷体系为研究对象,采用有限元算法对异形催化剂失活动力学方程与反应-传质-传热方程组同时求解,模型收敛性和计算结果准确性均很好。催化剂颗粒经过16个月反应后,主副反应活性系数均下降明显,且副反应失活速率大于主反应。随着催化剂失活,第一类失活内扩散效率因子随时间增加而上升,第二类失活内扩散效率因子随时间增加先下降然后小幅度上升。通过定量计算表明催化剂内扩散阻力的存在能“延缓”由于失活导致的表观反应速率下降。对于存在强内扩散限制的此反应体系,表观失活速率只有不存在内扩散影响的失活速率的50.8%。内扩散对失活动力学方程实验测量有很大影响,必须区分本征失活动力学和宏观失活动力学。当催化剂活性降低到一定程度,可以提高反应温度以保证反应在高速率区间进行。应用此模型能指导反应器设计和失活状态下反应器的操作参数优化。     

水泥行业SCR脱硝催化剂失活及再生研究

本文通过对灰分及失活催化剂的取样分析,探究了水泥项目SCR脱硝催化剂的失活原因,同时采用不同方法对失活催化剂进行再生,研究如何达到最佳再生效果.经成分分析表明,水泥项目SCR脱硝催化剂失活的原因主要是含钙灰分的覆盖、碱金属中毒以及可能的铊中毒.失活的催化剂经过独有技术的全面再生处理能够去除各类中毒物质,并清除微孔堵塞.     

高纯氯化氢对电石法PVC失活低固汞催化剂的原位再生

以电石法乙炔氢氯化失活低固汞催化剂为基础,在等温固定床反应器中模拟实际生产转换器单管装置,对失活催化剂通入高纯无水氯化氢气体,研究在氯化氢气体作用下,失活低固汞催化剂的再生效果,并考察再生温度、再生压力、空速以及再生时间对低固汞催化剂再生后汞含量、碘吸附值、四氯化碳吸附值、载体BET比表面积以及催化性能的影响。结果表明,在再生温度220℃、再生压力100 k Pa、空速500 h~(-1)和再生时间60 h条件下,失活低固汞催化剂再生性能最好,再生后乙炔转化率达到99.8%。     

尿素CO2脱氢催化剂的再生及工业应用实例

对尿素CO2脱氢催化剂失活的研究表明:无论以煤、天然气还是渣油为原料的尿素厂,硫中毒是导致脱氢催化剂失活的主要原因。硫中毒失活的脱氢催化剂,经过再生处理,可恢复到接近新鲜脱氢催化剂的活性,完全能够满足工业应用要求,从而节省了催化剂的运行费用。     

A study of the Pd/C catalyst for synthesis of hydroxylamine

Palladium dispersed on active carbon (Pd/C) is used as a catalyst in the synthesis of hydroxylamine. Alkaline precipitation was used to prepare the catalyst. It was found that the controlling factor was the size of palladium crystal, which in turn was chiefly determined by the PdCl₄^2-/Pd(OH)₂ conversion stage. The sintering and crystal growth of Pd was the main reason for the decay of the catalyst. The sintering mechanism was found to follow the Ostwald ripening model.     

DMTO催化剂的空气再生动力学研究

研究DMTO催化剂在工业条件下的再生动力学对于DMTO工业装置的稳定运行具有重要意义。目前的研究主要集中在根据工业再生器运行数据进行拟合,得到的再生动力学适用温度范围窄。利用热重分析仪,采用等温和非等温方法对DMTO工业流化床反应器中积炭催化剂进行空气再生实验研究。结果表明,积炭DMTO催化剂空气再生反应速率对催化剂积炭含量表现为一级反应。两种方法得到的空气再生活化能几乎相同,约为85 k J·mol-1。表明积炭DMTO催化剂再生过程中积炭物种具有相同性质,实验方法对再生活化能影响很小。     

淤浆法高密度聚乙烯装置催化剂国产化

介绍了淤浆法高密度聚乙烯 (HDPE)装置国产催化剂———BCH催化剂在扬子石化股份有限公司HDPE装置的应用 ,从工业应用、产品质量及技术经济等方面对国产催化剂进行评价 ,用BCH催化剂生产出的产品完全符合质量指标 ,并可使装置生产能力提高约 10 %。     

Supported hybrid early and late transition metal catalysts for the synthesis of polyethylene with tailored molecular weight and chemical composition distributions

Supported hybrid catalysts using metallocenes and a nickel diimine catalyst were synthesized and used for ethylene slurry polymerization and ethylene/1-hexene copolymerization. Two types of metallocenes, together with a nickel diimine catalyst were supported onto SiO₂ through chemical bonding, and a borate compound was physisorbed for the activation of the catalysts. These supported hybrid catalysts had high catalyst activities and made free-flowing polymer particles. The chemical composition distribution, molecular weight averages and distributions of resultant polymers were controlled by catalyst structure and polymerization conditions such as reaction temperature and the use of α-olefin. According to GPC-IR, ¹³C NMR and CEF characterization results of some polymers, more 1-hexene was incorporated in the high molecular weight region, short chain branches were generated by the chain walking mechanism in low molecular weight region. The morphologies of the resulting particles were investigated by SEM.     

甲基氯硅烷单体合成反应中CuCl催化剂改性研究

针对甲基氯硅烷单体直接合成反应,提出了一种采用甲基三氯硅烷(M1)对CuC l催化剂改性的新方法。由湿法制备的CuC l催化剂表面具有大量的羟基,通过M1改性后,采用红外光谱表征,其表面羟基大幅度减少。采用反应热重的实验方法对CuC l和硅粉共同形成活性中心的反应进行了评价,结果表明改性后的催化剂能够降低形成活性中心的引发温度,为评价单体合成反应找到了一种更为简便的方法。甲基氯硅烷合成反应评价装置上的催化反应结果表明,使用改性后的CuC l催化剂,反应活性提高了大约50%,选择性大约提高了3%,同时S i粉的最大转化率也有很大提高。     

粒径变化对沸腾床渣油加氢催化剂的影响

采用抚顺石油化工研究院(FRIPP)自主研发的微球形催化剂,以伊朗常压渣油(IRAR)为原料油,在间歇式高压反应釜内考察了粒径变化对沸腾床渣油加氢催化剂性能和加氢反应后催化剂性质影响.结果表明:减小催化剂粒径可以提高脱金属率、脱硫率、残炭转化率.生焦后催化剂的比表面积、孔容损失严重.     

催化重整催化剂失活原因探讨

以大港石化公司30万t/a重整装置使用的FR-86催化剂为例,从催化剂积炭、中毒、烧结3个方面,探讨了半再生催化重整催化剂失活的原因,为延长催化剂的寿命,应严格控制催化剂的使用条件。     

苯酚甲基化钒-铁催化剂失活和再生的研究

讨论了苯酚气相催化甲基化制备邻甲酚和２，６－二甲酚的Ｖ２Ｏ５－Ｆｅ２Ｏ３催化剂的失活机理：表面须状积炭，晶相和孔结构发生变化。烧炭再生后催化剂晶相和活性可基本复原。再生后催化剂孔径略有变化，比表面积低于新鲜催化剂。     

合成二甲基二氯硅烷的铜系催化剂的制备及评价

本文详细论述了含Cu/CuO/Cu2O的三元铜催化剂的制备方法。以硫酸铜为原料,经脱水干燥、还原等步骤,采用部分氧化工艺制成。之后用直接法在φ32mm流化床反应器中用该催化剂合成二甲基二氯硅烷,并进行实验评价。实验结果表明该催化剂具有较高的反应产率和选择性。进一步的对铜系催化剂的粒径分布、寿命、形貌进行分析,为工业化生产提供一定基础数据。     

Modeling of heterogeneous catalysts using simple geometry supports

The application of a novel model catalyst is demonstrated in this work. In this catalyst, oxide particles of simple geometric shape are used as a catalyst support. The simple geometry facilitates observations of the dispersed phase by transmission electron microscopy. We present our results on the effect of support and pretreatment on metal particle morphology and reactivity. This revised version was published online in June 2006 with corrections to the Cover Date.