2,2＇-偶氮二异丁基脒盐酸盐的合成

以偶氮二异丁腈（AIBN）为主要原料,经Pinner反应制备了2,2＇-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐,再进一步合成2,2＇-偶氮二异丁基脒盐酸盐。最佳合成工艺条件为n（AIBN）：n（甲醇）：n（氯化氢）=1：2.5：2.6,反应温度15～20℃,反应时间24h,得到2,2＇-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐,收率99.1%;以无水甲醇为溶剂,与氨气反应合成了2,2＇-偶氮二异丁脒盐酸盐,反应温度10～15℃,反应时间16h,收率85.1%,纯度≥99.5%。产物用红外光谱、核磁共振等进行了确证。     

偶氮二异丁脒盐酸盐的合成新方法

以偶氮二异丁腈为原料,通过碱催化法合成了一种水溶性偶氮引发剂——偶氮二异丁脒盐酸盐,讨论了偶氮二异丁腈甲醇溶液的浓度、甲醇钠用量、氯化铵用量、第一和第二反应时间对终产物产率的影响。研究了其热分解反应动力学,并通过红外光谱法和核磁共振法对其结构进行了表征,最后将此引发剂用于乙酸乙烯酯乳液聚合制得了聚乙酸乙烯酯,并用凝胶渗透色谱仪对聚乙酸乙烯酯的相对分子质量进行了表征。结果表明:偶氮二异丁脒盐酸盐分解反应级数符合一级反应动力学规律,测定其热分解反应活化能Ea为67.39kJ/mol,制得的聚乙酸乙烯酯聚合度为4949。     

偶氮二异丁酸二甲酯合成研究

在无水氯化氢存在下,偶氮二异丁腈(AIBN)与甲醇通过Pinner反应合成偶氮亚胺醚盐酸盐,经水解制备偶氮二异丁酸二甲酯,研究了反应条件对反应的影响,确定了反应的最佳工艺条件:n(AIBN)∶n(CH3OH)∶n(HCl)=1.0∶2.5∶2.6,反应温度15~20℃,反应时间24 h,偶氮亚胺甲醚盐酸盐收率≥99%;偶氮亚胺甲醚盐酸盐加水水解,水解液冷却至0℃,环己烷作萃取剂,蒸馏温度在35℃以下,得到偶氮二异丁酸二甲酯,纯度在99%以上,总收率90.9%。产品结构经元素分析、核磁共振、红外光谱等进行了确认。     

新型香料N-（2，5-二甲基吡咯）亮氨酸异辛酯的合成及加香应用研究

分别以亮氨酸和2,5-己二酮为原料,通过Paal—Knorr反应合成了化合物1（N-（2,5-二甲基吡咯）亮氨酸）,接着以二环己基碳二亚胺（DCC）为缩合剂,4-二甲氨基吡啶（DMAP）为催化剂,使其和异辛醇发生缩合酯化反应,得到新化合物2（N-（2,5-二甲基吡咯）亮氨酸异辛酯）。通过IR、1HNMR、13CNMR、HRMS等波谱方法对产物结构进行了确证。并研究了化合物2在300℃、600℃和900℃的热裂解行为,分析鉴定出了65种裂解产物,其中含有多种致香物质。卷烟加香结果表明,当N-（2,5-二甲基吡咯）亮氨酸异辛酯的添加量达到0．02％时,能有效改善卷烟吸味,增强香气。     

N-甲基-2-吡啶乙胺二盐酸盐的合成

以2-乙烯基吡啶为起始原料,以水为溶剂,在回流状态下与甲胺乙酸盐进行加成反应,得到N-甲基-2-吡啶乙胺(倍他司汀),产率大于88%。将N-甲基-2-吡啶乙胺溶解于无水异丙醇中,通入干燥氯化氢气体,得到N-甲基-2-吡啶乙胺二盐酸盐,产率大于95%,反应总产率大于80%。并通过IR和HNMR,对中间体和目标产物进行了表征。     

N-甲基-2-吡啶乙胺二盐酸盐的合成

通过实验确定了以2-羟乙基吡啶为原料经2-乙烯基吡啶合成N-甲基-2-吡啶乙胺二盐酸盐的方法,总结明确了合成工艺控制点,解决了中间体纯度重现性差、不稳定等问题,保证了中间体和成品质量。以2-羟乙基吡啶计总收率为14％,质量符合药用标准,易于生产,有利于实现更高的经济意义。     

二硫甲脒盐酸盐的合成及热分析

以双氧水氧化硫脲与盐酸反应,制备了二硫甲脒盐酸盐,适宜的反应条件为:在温度为3℃,酸度为4 mol/L时,产率最高达61.93%;用IR,UV表征了产物。测定了产物的燃烧热为3181.75 kJ/mol,解释了反应过程中的强放热现象。二硫甲脒盐酸盐的TG-DTA-DTG曲线说明,产物首先发生了两次一级分解反应,其表观活化能分别为155.71 kJ/mol和36.12 kJ/mo。l     

N-（4-氯苯基）-N’-（3，4-二氯苯基）脲的合成研究

以3，4-二氯苯胺和对氯苯异氰酸酯反应制备N-（4-氯苯基）-N’-（3，4-二氯苯基）脲，以甲苯为溶剂，在回流状态下反应2小时，反应完毕，冷却到0—5℃，过滤，洗涤，重结晶得白色针状结晶，收率可达95．0％以上。     

N,N-二异丙基-2-氯乙胺盐酸盐合成

以N,N-二异丙基胺为原料,先与环氧乙烷羟乙基化,得到N,N-二异丙基乙醇胺,再经过卤代、成盐,得到N,N-二异丙基-2-氯乙胺盐酸盐,总收率为89．2％。实验考察了羟乙基化中的水量、环氧乙烷摩尔比、以及氯化亚砜摩尔比等因素对收率的影响,优化了反应条件。中问产物及目标产品经GC／MS和IR检测,结构正确,纯度较高。     

（E）-5-（2,5-二甲基-4-（丙烯基）苯氧基）-2,2-二甲基戊酸的合成

以吉非罗齐、丙酰氯为起始原料,经付克酰化、还原、脱水三步反应制得了（E）-5-（2,5-二甲基-4-（丙烯基）苯氧基）-2,2-二甲基戊酸,总收率31.8%,目标化合物经1HNMR和13CNMR确证结构。该工艺所用反应试剂和原料价廉易得,操作简便。     

超声辐射合成3，3’-偶氮苯二甲酰氯

以3,3’-偶氮苯二甲酸为原料,氯化亚砜为酰基化剂,超声辐射快速合成3,3’-偶氮苯二甲酰氯。较佳工艺条件为：超声功率250W,3,3’-偶氮苯二甲酸1．5g,氯化亚砜30mL,反应温度80℃,反应时间4小时,收率达95．3％。标题化合物结构经红外光谱、核磁共振和元素分析得到确认。     

4-（（4’-N，N-二苯基）苯基）-2，2’-联吡啶的合成与表征

以2,2'-联吡啶和N,N-二苯基-4-溴苯胺为原料,通过氧化、硝化、溴化、脱氧、Suzuki偶联等一系列反应,合成了标题化合物.通过元素分析、核磁共振氢谱对所得化合物的结构进行了表征,并测得它在无水乙醇溶液中的紫外吸收光谱和荧光光谱.     

2,2’-二甲基-联苯-4,4’-二甲酰氯的合成

以２,２’ 二甲基 ４,４’ 联苯二胺盐为原料,经重氮化碘代,氰基取代等４ 步反应,合成了２,２’ 二甲基 联苯 ４ ,４’ 二甲酰氯。重氮化碘代反应产率为７４ ％ ,氰基取代反应产率为８６％ 。产物结构由红外光谱和核磁共振分析进行了确认     

2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌合成工艺的优化

以邻苯二甲酸酐和甲苯为原料,三氯化铝为催化剂,以发烟硫酸为闭环剂,二氯乙烷为介质,闭环生成2-甲基蒽醌;在活化铜粉为催化剂,以萘为溶剂下脱氯缩合制得2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌,并对合成工艺进行了优化。优化条件为:采用分步法,制取2-甲基蒽醌,以萘为溶剂,n铜粉∶n1-氯-2-甲基蒽醌=1,反应温度230℃,保温3 h,在此条件下,目标产收率比原工艺提高10%。采用熔点测定、红外光谱(IR)、液相色谱(HLPC)进行分析和结构表征。     

4-[2’-（反式-4”-正丙基环己基）乙基]环己酮的合成

以反式-4-正丙基环己基甲酸和4-羰基环己基甲酸乙酯为原料,通过羧酸还原、溴代反应、羰基保护、醑还原、格氏反应、水解、醇脱水、加氢等8步反应合成了乙烷类液晶中间体4-[2’-（反式-4”-正丙基环己基）乙基]环己酮,熔点34.56℃。并用气相-质谱（GC-MS）、红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（^1H NMR）确认了结构。     

N-异丁基-邻氨基苄醇的合成研究

N-异丁基-邻氨基苄醇是合成多种药物的中间体。文献报道的几种合成方法都要用氢化铝锂进行还原，因此反应条件均比较苛刻。本文改用异丁基溴与邻氨基苄醇为原料直接合成N-异丁基-邻氨基苄醇，不但避免了氢化铝锂的使用，反应条件温和，还减少了合成步骤。通过四因素三水平的正交实验考察了反应温度、反应时间、     

光稳定剂4-羟基（3，5）二叔丁基苯甲酸（2，4）二叔丁基苯基酯的研究

以2，6-二叔丁基苯酚和2，4-二叔丁基苯酚为起始原料，合成光稳定剂4-羟基(3，5)二叔丁基苯甲酸(2，4)二叔丁基苯基酯，通过实验确定了最佳工艺条件，并完成了中试，得到了令人满意的结果。     

二-（4一羟基丁基）四甲基二硅氧烷的合成研究

采用一步法以二甲基二氯硅烷、四氢呋喃和金属镁粉为原料，在碘乙烷和单质碘催化下合成二-(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷。产物温合物减压过滤，以除去镁盐。滤液无需蒸馏提纯，而直接水解，干燥，减压蒸馏，收集71℃／1333Pa馏份。还探讨和优化合成条件：四氢呋喃与二甲基二氯硅烷之摩尔比应大于3．5；Grignard反应停止后应继续加热回流1小时；蒸馏时系统压力为1333Pa。