不同端基PBS的合成与降解性研究

利用熔融溶液相结合的方法,调节反应物比例得到了不同端基的聚丁二酸丁二醇酯(PBS).利用滴定法测定不同样品的羧基值,用乌氏黏度计测定不同样品的特性黏度,降解实验测定降解率随时间的变化情况.结果显示,特性黏度大小的顺序是:等物质的量比>羧基封端>羟基封端,羧值大小的顺序是:羧基封端>等物质的量比>羟基封端,降解率大小的顺序是:羟基封端>羧基封端>等物质的量比.     

不同端基结构聚丁二酸丁二醇酯的合成和生物降解研究

以丁二酸、丁二醇为原料,通过对不同端基的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)进行合成和降解,研究了羟基封端、羧基封端和等摩尔比的PBS在堆肥土土壤悬浮液中的降解情况。通过检测降解过程中失重率的变化及降解前后薄膜表面形貌的变化,得出不同端基结构PBS的降解性能。     

热固性粉末涂料用端双键聚酯树脂的合成

通过熔融聚合法合成了粉末涂料用端羧基型饱和聚酯树脂,并在此基础上接枝了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),引入不饱和双键作为活性热固化基团。研究了催化剂浓度对端羧基转化率的影响,采用红外光谱和凝胶渗透色谱表征了双键封端前后分子结构与性能的变化。并将合成的树脂制成粉末涂料,考察其固化后涂层性能。     

不同酰化试剂合成液体端酰氯基氟橡胶的研究

以26型氟橡胶氧化降解而制备的液体端羧基氟橡胶为原料,通过官能团转化法合成了液体端酰氯基氟橡胶。选用二氯亚砜(SOCl_2)和草酰氯(COCl)_2为酰化试剂,吡啶、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和三乙胺(TEA)为催化剂,对反应条件、催化剂以及酰化试剂的种类和用量等因素进行了系统研究。采用红外(FTIR)和氟谱核磁(~(19)F-NMR)对其结构、端基转化率进行了分析和测试。结果表明,两种酰化试剂均可实现液体端酰氯基氟橡胶的合成,产物FTIR谱图中1 795 cm~(-1)处出现了—COCl伸缩振动峰;~(19)F-NMR谱图中-102.54×10~(-6)处出现了—CF_2COCl的特征峰。当SOCl_2为酰化试剂时,反应温度、催化剂种类和用量对端基转化率影响较大,反应时间和SOCl2用量对端基转化率影响较小,羧基转化率最高可达86%;当(COCl)_2为酰化试剂时,反应温度、催化剂种类及其用量,以及(COCl)_2用量对端基转化率影响较大,反应时间对端基转化率影响较小,由于反应中会伴随Vilsmeier-Haack反应的发生,所以羧基转化率偏低为70%。     

不同封端聚醚共改性硅油的合成及其破乳性能

以异丙醇为溶剂、氯铂酸为催化剂,将单烯丙基封端聚氧乙烯聚氧丙烯醚(AEP)、单烯丙基封端聚氧乙烯聚氧丙烯环氧基醚(AEPH)和单烯丙基封端聚氧乙烯氧聚丙烯乙酰基醚(AEPC)同时与含氢硅油进行硅氢加成反应,合成了羟基封端聚醚、环氧基封端聚醚和乙酰基封端聚醚共改性硅油破乳剂。通过IR和1H NMR对产物结构进行表征,证实得到了预期产物。通过单因素实验法考察了碳碳双键与硅氢键的量之比[n(CC)∶n(Si—H)]、反应时间、反应温度和催化剂用量对活性氢转化率的影响,确定的最佳反应条件为:n(CC)∶n(Si—H)=1.20∶1,反应时间6 h,反应温度100℃,催化剂用量40μg/g(相对于反应物总质量),在此条件下活性氢转化率达到93.72%。将该聚醚改性硅油进行原油破乳性能测试,结果显示,在聚醚改性硅油用量为100 mg/L、破乳温度70℃条件下,加入聚醚改性硅油2 h后,原油脱水率达到90.54%,具有较好的破乳性能。     

反应型液体聚氨酯橡胶问世

<正>京山北化复合材料厂和北京化工大学目前联合开发出新一代环氧树脂用增韧剂:反应型液体聚氨酯橡胶。该反应型聚氨酯橡胶有类似于液体端羧基丁腈橡胶(AIBN)的分子结构,分子两端含有可与环氧基反应的活性基团,主链为柔韧性极好、强度高的聚氨酯;和通常的端     

聚脲交联改性丙烯酸酯弹性乳液的制备与性能研究

为了在性能上对聚脲交联改性后的丙烯酸酯乳液(PUA)和纯丙乳液(以)进行比较,文章以丙酮为溶剂,通过端氨基聚醚和甲苯二异氰酸酯的缩合反应合成了端异氰酸酯基聚脲预聚物,由于丙酮与胺基的可逆缩合反应,降低了胺基与异氰酸酯基反应的活性,从而可以更好地控制反应速度,降低副反应的发生几率.聚脲预聚体经丙烯酸羟乙基酯双键封端制备了含有2个双键的聚氨酯脲大单体,以其为外交联剂,通过与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的乳液共聚反应制备了聚氨酯脲改性的纯丙弹性乳液,对乳液涂膜进行了FT-IR,DSC和TGA的表征.研究表明:PUA涂膜比PA涂膜具有更好的热稳定性、机械性能、耐低温性以及耐溶剂性.     

硅烷封端蓖麻油改性聚氨酯预聚物合成及性能研究

以可再生的蓖麻油、聚酯多元醇、甲苯二异氰酸酯为原料,合成出异氰酸酯基封端蓖麻油改性聚氨酯预聚体;再与γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH 550)反应,制备出硅烷封端蓖麻油改性聚氨酯预聚物。采用红外光谱对预聚体结构进行了定性分析,采用热失重对成膜物进行热性能分析,并测试了成膜物的力学性能。结果表明,异氰酸酯基封端蓖麻油改性聚氨酯与KH 550的较佳反应温度为70℃,反应时间为4 h;随固化温度的增加,硅烷封端蓖麻油改性聚氨酯胶膜的表干时间缩短,固化温度大于30℃后下降趋势趋于平坦;固化膜能在230℃前保持稳定,其拉伸强度达到11.6 MPa、拉断伸长率为460%,与蓖麻油改性聚氨酯相比分别提高37.8%、22.1%。     

羟基封端聚甲基苯基硅氧烷的制备及表征

以低摩尔质量的羟基硅油和甲基苯基环硅氧烷为原料、四甲基氢氧化铵[(CH3)4NOH]硅醇盐为催化剂,通过平衡共聚反应制备了羟基封端聚甲基苯基硅氧烷.研究了原料配比、催化剂用量、反应时间、反应温度等因素对聚合物制备的影响.通过红外光谱,热裂解气质联用等方法对制备的产物进行了结构表征.结果表明,当(CH3)4NOH质量分数为0.04%, 反应温度110 ℃,反应时间为6 h,甲基苯基硅氧链节与二甲基硅氧链节的量之比为1:1,可制得不同苯基含量的羟基封端聚甲基苯基硅氧烷.     

不溶性高聚物分子量和分子量分布测定

近来,不溶性高聚物品种不断增加,要求测定分子量和分子量分布的呼声日益高涨。本文介绍用熔融指数、挤出胀大、密度和结晶热等指标作为相对量度的方法。端基由于每一个大分子有一个或两个端基,测出端基含量便可推算其数均分子量n。如:用过硫酸盐引发的水相聚合的高聚物有末端羧基,可用红外光谱测定。用NaH~(35)SO_3引发时,端基中有标记~(35)S可供测定。岐化终止的大分子链一端带有羧基,而再     

树枝状聚酰胺在水泥颗粒表面的吸附性能及对水泥浆体性能的影响

以乙二胺与丙烯酸甲酯为单体,通过交替进行Michael加成反应和酰胺化缩合反应,制得了繁衍代(同心支化官能团数)为0.5~3.5、端基分别为酯基与胺基的具有树枝状分子结构的聚酰胺。通过红外光谱与核磁共振谱证实了合成分子结构与设计一致。通过酯基在碱性条件下水解生成羧基,制得端基为羧基的0.5~3.5代树枝状分子。研究了端基分别为胺基、酯基与羧基不同繁衍代的树枝状分子对水泥净浆流动度、水泥净浆zeta电位和水泥水化过程的影响及其在水泥表面的吸附性能。结果表明:端基为羧基和酯基的树枝状分子可以吸附在水泥颗粒上,并显著降低水泥颗粒表面zeta电位;代数越高,zeta电位降低越明显,对水泥净浆分散能力越强,证实了树枝状分子作为水泥基材料减水剂的潜在可行性;端基为胺基的树枝状聚酰胺对水泥水化过程几乎无影响,而端基为酯基和羧基的树枝状聚酰胺对水泥水化表现出明显的缓凝作用,代数越大,缓凝作用越强。     

一代端羧基超支化聚合物的制备与表征

首先采用二乙醇胺(DEA)与丙烯酸甲酯(MA)反应得到AB2型单体N,N-二羟乙基-3-氨基丙酸甲酯;然后以三羟甲基丙烷为核,在对甲苯磺酸的催化下,与N,N-二羟乙基-3-氨基丙酸甲酯反应得到端羟基超支化聚合物(HPAE-OH);最后采用顺丁烯二酸酐对端羟基超支化聚合物进行端基改性,制得端羧基超支化聚合物(HPAE-C)。优化的一代端羧基超支化聚合物的合成条件为:催化剂质量分数0.7%(基于反应物料总质量),反应投料比n(OH)∶n(马来酸酐)=1∶1.1,反应时间4 h,反应温度80℃。采用IR、1HNMR和13CNMR对端羧基超支化聚合物的分子结构进行了表征,采用表面张力仪研究了聚合物的表面活性。     

聚对苯硫醚、聚间苯硫醚及其共聚物的合成与表征

用硫磺、对二氯苯和间二氯苯为原料,在极性有机溶剂六甲基磷酰三胺中合成了聚对苯硫醚(p-PPS)、聚间苯硫醚(m-PPS)及其共聚物.用裂解气相色谱、红外光谱、X-射线衍射及热分析对所得聚合物的结构和热性能进行了初步研究.结果表明:p—PPS和m—PPS都是结晶性聚合物,间位结构引入到p-PSS的结构中明显地破坏了p-PPS的高度结晶性,降低了耐热性,但最大失重速率处温度却无多大变化.这一共聚改性途径可望用于改进p—PPS的刚性,提高其韧性.     

端基寡肽对不同分子量聚异戊二烯性能的影响

以新癸酸钕作催化剂制备2种分子量可控的聚异戊二烯,通过二氧化碳封端得到了羧基聚异戊二烯,然后与四肽[H_3C-(ala)_4-NH_2]进行缩合反应制得四肽封端的聚异戊二烯。通过傅里叶变换红外光谱及核磁共振波谱对产物进行了表征,考查了端基四肽对不同分子量聚异戊二烯的流变行为和微观形貌的影响。流变性能测试结果表明引入寡肽能够增大橡胶的储能模量,并且对于低分子量橡胶储能模量的增强作用更明显;原子力显微镜分析结果表明寡肽能增大橡胶的聚集体。推测以上现象是由于引入端基寡肽带来的氢键作用所致。     

新型封端剂的合成、表征及应用研究

设计合成含胺类和烷氧基硅烷类官能基团的3种新型胺类封端剂,分别为N-苯亚甲基-3-三乙氧基硅烷基-1-丙胺(Imine-TEOS)、N-对二甲氨基苯亚甲基-3-三乙氧基硅烷基-1-丙胺(Imine-DTEOS)和N-苯亚甲基-3-三(甲氧基乙氧基乙氧基)硅烷基-1-丙胺(Imine-GLYME),将其应用于阴离子聚合物的封端反应合成末端官能化聚苯乙烯(PS)和聚丁二烯(PB),并对其结构进行表征。结果表明:封端剂能与聚苯乙烯基锂进行等物质的量封端反应,成功实现封端反应制备官能化PS和PB,封端剂不会引发副反应。     

多臂端羧基聚硅氧烷的可控合成及表征

以八甲基环四硅氧烷(D4)、苯基三(二甲基硅氧烷基)硅烷(PTDMS,俗称三氢封头剂)或四(二甲基硅氧基)硅烷(TDMS,俗称四氢封头剂)为原料,通过开环聚合法合成了三端氢基聚硅氧烷(PDMS-H3)和四端氢基聚硅氧烷(PDMS-H4);再将其与甲基丙烯酸叔丁酯(t-BMA)在氯铂酸-四氢呋喃(THF)溶液催化下通过硅氢加成反应得到三端酯基聚硅氧烷(PDMS-t-BMA3)和四端酯基聚硅氧烷(PDMS-t-BMA4);最后在浓硫酸催化下水解制得三端羧基聚硅氧烷(PDMS-COOH3)和四端羧基聚硅氧烷(PDMS-COOH4)。采用FT-IR、1H NMR和GPC对各阶段产物的结构和摩尔质量及其分布进行表征。结果表明,通过开环聚合、硅氢加成、酸性水解三步反应能够获得结构清晰、摩尔质量可控的多臂端羧基聚硅氧烷,且叔丁酯基聚硅氧烷酸性水解反应效率高,后处理简单,对硅氧烷主链的影响较小。     

纳米端羧基丁腈橡胶增韧酚醛树脂及其在有机磨具中的应用研究

采用新型纳米端羧基丁腈橡胶增韧改性酚醛树脂,通过傅立叶红外光谱(FTIR)、综合热分析(DTA-TG)等研究了改性树脂的界面反应和耐热性,研究表明,超细羧基丁腈橡胶表面存在大量的活性基团,可以与酚醛树脂发生相互作用,因此可以同时提高改性树脂的耐热性和冲击强度;力学性能研究表明采用改性树脂制备的树脂磨具的强度和韧性都得到提高,同时材料的硬度几乎不变,因此该树脂可广泛应用于精磨和抛光磨具中.     

热固性PF/PU复合体系的收缩性能

将端羟基封端和端羧基封端的聚氨酯 (PU)预聚物分别与酚醛树脂 (PF)固化 ,制备了两种体系的复合物。通过测试其体系收缩率 ,结果表明 :随着聚氨酯预聚物加入量的增加 ,PF/PU共混物的体积收缩率明显变小 ,并能达到负值。端羧基PU的低收缩性能更为显著 ,当其加入量在 5 相似文献   

活性端基液体橡胶合成技术

综述了端羟基,端羧基,端异氰酸酯基,端氨基,端巯基等活性端基,以及聚丁二烯,聚氨酯,聚苯乙烯等不同主链结构的液体橡胶的合成技术。     

端羟基聚丁二烯端基改性研究进展

简述了端羟基聚丁二烯(HTPB)的端基改性(如将端羟基转化为端羧基、端氨基、端异氰酸酯基、端环氧基、端叠氮基、端乙烯基和端炔基等)及其研究进展。研究发现端环氧基聚丁二烯、端炔基聚丁二烯和端乙烯基聚丁二烯具有更好的应用价值,另外,随HTPB嵌段改性研究不断深入,其嵌段共聚醚也必将具有更广阔的应用前景。