茚基钠/甲苯体系引发丙烯腈聚合的研究

本文采用茚基钠作为引发剂,对丙烯腈在甲苯中的聚合进行了研究,考察了引发剂用量、单体浓度、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响。发现茚基钠/甲苯体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的分子量下降;延长聚合反应时间,转化率和分子量都增大;温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物分子量有明显影响。用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。     

茚基钠/四氢呋喃体系引发丙烯腈聚合的研究

以茚基钠为引发剂,对丙烯腈在四氢呋喃中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、单体与溶剂配比、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征.结果发现茚基钠/四氢呋喃体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;当单体用量一定时,溶剂的量越多,聚合反应的转化率越低,而聚合产物的粘均分子量却越大;反应时间在1 h之内,延长反应时间,转化率和粘均分子量都增大;反应温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物粘均分子量有明显影响.     

DMSO法丙烯腈聚合反应温度和引发剂用量的确定

本文叙述了ＤＭＳＯ法丙烯腈聚合反应温度的引发剂用量的确定方法。可根据聚合反应时间来确定聚合反应温度和引发剂用量。     

丙烯腈光聚合研究

研究偶氮二异丁腈(AIBN)作光引发剂引发丙烯腈(AN)的光聚合,探讨了单体浓度、引发剂浓度、光照时间和环境温度对单体转化率、聚合物黏均相对分子质量的影响。总结出光引发剂C60-(SR)n(C60负载引发-转移-终止剂)与常规光引发剂AIBN引发AN光聚合的区别。     

铝在丙烯腈水相聚合引发剂溶液中腐蚀行为的研究

本文作者测定了铝在5种不同pH值的丙烯腈水相聚合引发剂溶液中的阳极极化曲线和阴极极化曲线及其参数。实验结果表明,腐蚀电位的降低与pH值的增加成线性关系,腐蚀速率的对数的减小与pH值的增加也成线性关系。对该腐蚀过程的特点和测量方法进行了讨论。得到了六点结论。     

丙烯酰胺聚合反应的新型引发体系研究

为进一步提高现有超高分子量聚丙烯酰胺的相对分子质量和黏度,研究了一种丙烯酰胺聚合反应的新型引发体系.该引发体系在原普通氧化还原引发体系基础上引入了高效链增长剂和引发催化剂,有效促进氧化还原反应效率,提升反应速率,在低加量下达到高效引发的效果,从而使聚合物分子链韧性得到大幅提升,提高聚合物相对分子质量和黏度.与原引发体系...     

引发剂体系对AN-MAA本体共聚合的影响

以聚合热力学为基础,研究了引发剂体系对丙烯腈(AN)-甲基丙烯酸(MAA)本体共聚合的影响.不同活性的偶氯二异丁腈(AIBN)和偶氮二异庚腈(ABVN)单独引发AN-MAA共聚合时,不能消除暴聚现象.采用AIBN/ABVN复合引发剂且复合引发剂半衰期为63,4～117.1 h、总用量为0.12～0.24 phr、聚合温...     

环戊二烯阳离子聚合的研究--聚合反应条件对产物分子量的影响

随着石油化工和煤化工的迅速发展,环戊二烯的产量大幅度增加,其聚合物已用于聚丙烯等通用塑料的改性,赋予其热封性、气体阻隔性。本实验以TiCl4为引发剂,研究不同浓度、温度溶剂中引发环戊二烯的阳离子聚合。结果表明,溶剂对产物的分子量和分子量分布的影响最为显著,这与离子对的状态有密切的关系;并且用甲苯作溶剂时,^1HNMR结果表明甲苯作为聚合反应的链转移剂参与链转移反应。     

负离子双锂引发剂体系的研究

讨论了双锂引发剂－异二烯聚合体系的缔合模型,提出了分子内缔合是双锂矣合体系的重要特点。并中模型分析了造成双锂划戊二烯聚合产物相对分子质量为双峰并有小分子拖尾现象的原因,解释了双锂引发体系较单锂引发体系聚合速度慢的实验结果。     

水相沉淀与溶液聚合法合成丙烯腈共聚物的对比

分别采用水相沉淀聚合法和溶液聚合法合成丙烯腈共聚物,通过傅里叶变换红外光谱（FT—IR）、核磁测试（^13C—NMR）对共聚物的结构进行了分析与表征,并采用差示扫描量热法（DSC）对比了两种聚合方法所得到的共聚物的热性能。结果表明：溶液聚合中参与共聚的衣康酸（IA）的份数要稍多于水相沉淀聚合;水相沉淀聚合得到的共聚物的全同立构体的含量（28．61％）稍高于溶液聚合得到的（21．15％）;溶液聚合得到的共聚物在200—300℃之间的放热峰比水相沉淀聚合得到的共聚物的放热峰宽,且放热峰的峰值温度较水相沉淀聚合的低。     

丙烯腈连续水相沉淀聚合过程的在线研究

在模拟工业流程的连续小试装置上进行了丙烯腈和醋酸乙烯酯的水相沉淀共聚合在线研究.考察了连续小试装置的操作特征等.通过聚合体系pH值和聚合温度实时反馈控制技术,即时分析聚合过程特征,发现体系pH值是最敏感的操作参数,而且响应灵敏和精确,能及时提供一些非稳定聚合状态的信息.     

丙烯腈水溶性对偏氯乙烯/丙烯腈/苯乙烯三元悬浮共聚合成粒机理的影响

本文研究了以偶氮二异丁腈（AIBN）引发的偏氯乙烯（VDC）－丙烯腈（AN）－苯乙烯（St）悬浮聚合颗粒的粒径及其分布。实验发现在该体系中存在两种成粒机理：单体液滴的珠状成粒和水相聚合沉淀成粒。水相聚合是由于AN的水溶性增加了AIBN在水中的溶解度所致。加入亚硝酸钠（NaNO2）可以有效减少水相聚合生成物,使悬浮颗粒的粒径分布变窄。     

Ce(Ⅳ)盐引发丙烯腈在交联聚乙烯醇微球表面的接枝聚合

以戊二醛为交联剂,在反相悬浮体系中采用直接交联反应成球的方法,制备了聚乙烯醇(PVA)。以硫酸铈铵为引发剂,在酸性溶液聚合体系中实施了丙烯腈(AN)在交联微球CPVA表面的接枝聚合,制备了接枝微粒CPVA-g-PAN,考察了主要因素对交联成球反应与接枝聚合的影响规律。实验结果表明,在一定的搅拌速度下,分散剂用量及油水两相比是影响交联微球CPVA的主要因素。在Ce(Ⅳ)盐的氧化作用下,在含有大量羟基的CPVA微球表面会产生自由基,顺利地实现丙烯腈的自由基接枝聚合反应。反应温度、铈盐浓度和H+离子浓度是影响接枝聚合反应的主要因素。在适宜条件下,可制得PAN接枝度为27 g/100 g的接枝微球CPVA-g-PAN。     

过硫酸铵/脂肪胺引发丙烯酸钠的聚合动力学

选择过硫酸铵(APS)／脂肪胺类氧化还原型引发体系,研究合成高分子量的水溶性聚丙烯酸钠(PNaAA)的聚合动力学。考察在50℃,55℃及60℃下APS／脂肪胺(包括甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙脂(DMA),尿素／氨,三乙醇胺(TEA))引发体系对丙烯酸钠聚合速率的影响,得到上述引发体系的表观活化能分别为44．54,48．11,40．18kJ／mol。并研究了不同引发体系对PNaAA分子量的影响。综合聚合速率与分子量两方面因素,提出APS／DMA是合成高分子量水溶性PNaAA的良好引发体系。     

原位乳液聚合制备丙烯腈聚合物/纳米氧化硅复合粒子

利用2,2'-偶氮(2-脒基丙烷)二氯化氢(AIBA)引发剂与纳米氧化硅粒子的静电作用而使AIBA吸附在纳米氧化硅表面,进而引发丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯(AN-MMA)原位乳液聚合.考察了AIBA浓度和反应温度对AN-MMA原位乳液聚合动力学的影响以及氧化硅含量对AN-MMA共聚物/纳米氧化硅复合乳胶粒径分布和形态的影响.结果表明:聚合速率随AIBA浓度和聚合温度的升高而增大; AIBA浓度相同时,原位乳液聚合速率小于普通乳液聚合;AN-MMA共聚物/纳米氧化硅复合粒子粒径随纳米氧化硅含量增加而增大;原位乳液聚合得到的复合胶粒表面粗糙,当纳米氧化硅质量分数为10%时,纳米氧化硅与聚合物乳胶粒子复合良好;当纳米氧化硅质量分数为20%和30%时,有部分纳米氧化硅粒子与乳胶粒子分离而分散在连续相中.     

NH2OH·HCl-H2O2引发壳聚糖接枝丙烯腈共聚合的研究

以NH2OH·HCl-H2O2为引发剂,使壳聚糖与丙烯腈(AN)接枝共聚合,利用正交实验设计法,研究了壳聚糖与引发剂的配比、壳聚糖与丙烯腈的配比、反应时间及反应温度对接枝率和接枝效率的影响.结果表明,接枝共聚反应的最佳反应条件为chitosan/H2O2(ω/ω)=8,chitosan/NH2OH·HCl(ω/ω)=14,AN/chitosan(ω/ω)=3.5,反应温度35℃,反应时间4.5 h.在此条件下,接枝率为185.96%,接枝效率为77.87%.     

TEMPO／BPO引发苯乙烯聚合反应的研究

由三丙酮胺经改进的Ｗｏｌｆ－Ｋｉｓｈｎｅｒ还原反应首先合成了２,２,６,６－四甲基哌啶,再参照Ｒｏｚａｎｔｚｅｖ报道的方法将２,２,６,６－四甲基哌啶氧化制备了２,２,６,６－四甲基哌啶－１－氧稳定氮氧自由基（ＴＥＭＰＯ）,研究了ＴＥＭＰＯ的存在对过氧化苯甲酰引发苯乙聚合反应的影响,分子量分布指数（ＭＷ／Ｍｎ）为１．１９－１．３５的窄分散的聚苯乙烯。