吡喃法合成戊二醛(上)

戊二醛是一种有着广阔发展前景的精细化工产品,它的两个自由醛基非常活泼,能进行多种反应．被广泛应用在医药、油田、制革、食品、环境保护等领域。为了利用本公司具有丙烯醛原料的优势,积极开发高附加值的下游产品,进行了乙烯基乙醚和丙烯醛反应合成2-乙氧基-3,4-二氢吡喃及其水解制备戊二醛的研究．并在连续化吡喃合成和水解方面取得了一定的技术突破,形成了特有的戊二醛合成工艺。     

2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖的合成工艺改进

简单介绍了2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖的地位和重要性,分析并选择了其合成路线:以D-吡喃葡萄糖为起始原料,经乙酰化、溴化、水解三步反应合成标题化合物。产品经1H-NMR分析确认为2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖。并对各步反应条件进优化,溴化收率高达87.3%,比文献报道提高了14.0%,其总收率达到50.6%,比文献提高了约6.0%。同时该工艺路线更安全、环保,操作更加方便。     

丙烯醛的工业生产工艺及其下游产品的开发

介绍了丙烯醛的工业生产方法,叙述了丙烯醛下游产品的开发情况。用于生成丙烯醛产品的反应主要有甲醛乙醛气相缩合法、乙烯醚热解法、丙烯氧化法、丙烷氧化法和丙三醇脱水法等,其中甲醛乙醛气相缩合法和乙烯醚热解法为淘汰的工艺,丙烯氧化法是现行的主要生产方法,丙烷氧化法和丙三醇是具有前景的新途径。丙烯醛可进一步用于合成1,3-丙二醇、丙烯酸、蛋氨酸、3-甲基吡啶和DNA加合物等产品,其中在丙烯醛-DNA加合物上的应用是目前主要的研究方向之一。     

丙烯醛水合加氢法制1，3-丙二醇获可喜进展

黑龙江省科学院石油化学研究院承担的黑龙江省发展高新技术产业计划项目50吨／年丙烯醛水合加氢法制1，3-丙二醇中试，日前在哈尔滨通过了由黑龙江省科技厅组织的专家验收。该研究院从2001年开始进行50吨／年丙烯醛水合加氢法合成1，3-丙二醇的中试研究，相继建立了水合反应催化剂和加氢反应催化剂生产、丙烯醛水合反应、丙烯醛回收、3-羟基丙醛加氢反应以及1，3-丙二醇产品脱碳、精制的一套完整的中试装置。经过催化剂配方筛选实验以及对中试生产装置、生产工艺路线的不断调整和改进，取得了一系列突破性进展。2006年1月，该项目完成了中试装置1000小时的运行考核，产品各项指标均达到国外同类产品水平。目前已获得国家发明专利5项。     

环戊烯法合成戊二醛

介绍了戊二醛产品用途、性能以及合成路线。目前国内外普遍采用的合成路线是丙烯醛法,文中介绍了从C_5原料出发合成戊二醛的工艺方法,该法原料价格便宜,产品收率高,其中连续化生产工艺是今后的研究开发方向。     

5-苯基-2H-吡喃-2-酮的合成研究

以苯乙醛为原料,经缩合、Michael加成、水解、环合、溴代、脱氢6步反应合成5-苯基-2H-吡喃-2-酮,其结构经1HNMR、MS进行了确证。并对反应条件进行了研究,确定优化反应条件为:n(2):n(丙烯酸甲酯)=1:1.5,n(5):n(N-溴代丁二酰亚胺)=1:10,成环反应时间14h。该合成总收率为32%。     

丙烯醛/氨反应制备3-甲基吡啶的研究进展

综述了丙烯醛/氨反应制备3-甲基吡啶的方法,主要包括液相釜式反应法、气相固定床反应法和气相流化床反应法3种。介绍了这些方法的工艺特点,评述了其优缺点及所涉及的催化剂。对丙烯醛/氨反应制备3-甲基吡啶过程所需要着重解决的问题进行了归纳总结。并简介了3-甲基吡啶的合成机理。同时,对于丙烯醛/氨反应制备3-甲基吡啶技术的发展前景也进行了展望,认为介孔材料和固体酸催化剂应用于该反应及合成机理的深入研究是未来的发展方向之一。     

哌虫啶及其中间体新合成方法研究

研究新烟碱类杀虫剂哌虫啶稠环化、醚化工艺及其中间体2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛的新合成方法。稠环化、醚化工艺分别采用三乙胺和对甲苯磺酸为催化剂,选择适当投料比、反应温度、反应时间和溶剂以提高反应收率。研究丙烯醛经氯化,再与丙烯腈加成制备2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛的新合成方法,与美国瑞利公司开发的丙烯醛–环戊二烯合成路线相比,减少了反应步骤,具有路线短、收率高的优点。     

3-甲氧基-2-甲基苯甲酸的合成研究

介绍了以2,6-二氯甲苯为原料,经醚化、格氏反应、水解三步反应合成3-甲氧基-2-甲基苯甲酸的合成工艺。合成总收率达到72%,产品纯度达到99%。     

以糠醛为原料合成增香剂EM

作者以糠醛为原料,经格氏反应合成乙基糠醇,再经氯化、扩环、重排和水解,制得增香剂EM(即乙基麦芽酚),属于γ-吡喃酮衍生物。乙基麦芽酚在食品、糖果、果酒及低质白酒,香烟和日用化学品等方面,进行了应用试验。糠醛合成乙基糠醇产品收率可达90±2％,用乙基糠醇-釜法合成增香剂EM,产品收率可达50％左右。用此法     

3-甲氧基-2-甲基苯甲酸的合成研究

介绍了以2,6-二氯甲苯为原料,经醚化、格氏反应、水解三步反应合成3-甲氧基-2-甲基苯甲酸的合成工艺.合成总收率达到72%,产品纯度达到99%.     

3-甲氧基-2-甲基苯甲酸的合成研究

介绍了以2,6-二氯甲苯为原料,经醚化、格氏反应、水解三步反应合成3-甲氧基-2-甲基苯甲酸的合成工艺.合成总收率达到72%,产品纯度达到99%.     

3-(3-香豆素基)丙烯醛的制备及其多组分反应构建双杂环化合物

用3-乙酰基香豆素与Vilsmeier试剂反应得到具有共轭结构且含有活泼醛基的3-(3-香豆素基)丙烯醛,考察了原料配比和反应温度对产率的影响,结果表明当3-乙酰基香豆素用量为4 mmol,三氯氧磷(POCl₃)用量为1.6 mL,DMF用量8 mL,在60℃时产率最高。将合成的香豆素丙烯醛用于多组分反应中,构建了既含有香豆素环又含有吡啶/吡喃结构的7个双杂环化合物。对目标化合物的结构进行了红外、核磁、高分辨质谱表征,并对化合物Ⅱa进行了X-射线单晶衍射分析。     

2-乙酰氧基-3-丁烯腈的合成研究

研究了草铵膦合成过程中的重要中间体2-乙酰氧基-3-丁烯腈的合成。采用丙烯醛、氰化钠、乙酸酐作为原料,通过对原材料配比、反应过程中温度以及时间的控制,合成得到目标产物2-乙酰氧基-3-丁烯腈。实验表明,丙烯醛、氰化钠、乙酸酐作为原料,在-15℃下,反应1 h,得到2-乙酰氧基-3-丁烯腈,纯度为96.5%,收率为96.1%。     

5-羟甲基噻唑合成工艺的研究

以2-氯-5氯甲基噻唑为主要原料,经酯化、还原、水解三步反应后合成5-羟甲基噻唑。以醋酸和锌粉为还原材料,采用催化剂使还原反应在常压和较低温度下进行。三步反应总收率达到54％,产品纯度在98％以上。探讨了酯化时间、催化剂用量、水解温度和时间等因素对收率的影响。     

丙烯醛水合工艺

本文对以丙烯醛为原料,通过水合反应合成3-羟基丙醛的工艺进行了介绍。     

4-(2-氨乙基)苯磺酰胺合成工艺的研究

以β-苯乙胺为主要原料,经酰化、氯磺化、氨解和碱水解四步反应合成4-(2-氨乙基)苯磺酰胺.总收率达到46％,产品纯度在99％以上.探讨了水解温度、水解时间和催化剂用量等因素对收率的影响.     

1-烷基吲哚-3-乙酸的合成

以吲哚-3-乙腈为原料,经过与卤代烷在碱存在下的N-烷基化和碱水解2步反应分别合成了1-甲基吲哚-3-乙酸(2a)和1-[3-(四氢-2H-吡喃-2-氧基)丙基]-1H-吲哚-3-乙酸(2b),总收率分别为87%和68%,其结构经1H NMR和Ms确证。     

1-苄基-4-哌啶酮的合成工艺改进

以苄胺和丙烯酸甲酯为原料,经过加成、环合成盐、水解脱羧反应,合成了1-苄基-4-哌啶酮。对反应条件进行了改进,确定了最佳反应条件,合成总收率由文献报道的65%提高到75%。     

戊二醛的合成及应用

介绍了戊二醛合成方法的发展沿革，对吡啶法，吡喃法，戊二醇法，戊二酸法，环戊烯法等戊二醛的主要合成工艺进行述评，并对这些工艺进行了简单的比较，阐述了目前国内生产状况及戊二醛在消毒方面，帛革工业，石油工业等方面的应用。同时对戊二醛产品的市场前景作了简要的叙述。