崩解剂羧甲基淀粉干(半干)法合成及性能研究

分别用干法和半干法合成崩解剂羧甲基淀粉 ( CMS)。通过 α-淀粉酶对 CMS酶解能力的研究并结合 XRD图谱表明 :半干法合成的 CMS比干法合成的更能耐受 α-淀粉酶的水解 ,取代基在高分子链上分布更均匀 ,其吸水溶胀性能也越好     

核磁共振谱研究羧甲基淀粉醚取代基的分布

本文用核磁共振谱(NMR)对羧甲基淀粉醚(Carboxymethyl StarchEther简称CMS)的取代基在葡萄糖单元的三个不同羟基上的分布进行了考察,结果指出,C_2位置上羟基的氢原子被羧甲基取代得多,其次是C_6,最少的是C_3。在取代度(DS)<0.80时,C_2:C_3:C_6分布为8.6:1:4.6;DS≥1.0时,C_2:C_3:C_6分布为4.6:1:2.7。本文还从NMR谱图中测得的取代度和比色法测得的取代度进行了比较。     

羧甲基纤维素取代均一性的研究

羧甲基纤维素(钠盐,以下简称CMC)是一种重要的水溶性聚电解质。本文在传统溶媒法的基础上,采用乙醇作溶剂的两段加碱法新工艺制备CMC。研究表明,在低浴比(乙醇/纤维素=2.5—3.0)条件下,采用新工艺制得取代度约0.9,粘度(2％水溶液)为900—1000mPa·s,具有较高取代均一性和良好性能的CMC。用酶水解的方法,通过还原值测定,对CMC的取代基沿分子链的分布进行了表征;并对CMC的一些性能进行了测定,同时对其热稳定性进行了研究。     

酚类废水在活性炭纤维三维电极反应中的吸附-降解研究

以活性炭纤维(ACF)和负载锰氧化物的活性炭纤维(MnO_x/ACF)作为粒子电极构建三维电极体系,考察了酚类污染物在三维电极上的吸附和电氧化降解行为。电极表面形貌和结构的表征结果发现MnO_x/ACF表面负载物为纳米颗粒且表面存在较少结构缺陷。接着研究了电极对酚类废水的吸附特性,发现随着酚类支链上氯原子数目的增加,电极吸附性能相应增强。电催化氧化降解实验结果表明,MnO_x/ACF具有更强的电氧化能力,苯环上甲基取代基的存在有利于污染物的降解,氯取代基的存在不利于污染物降解,在pH=2.0,电流密度30 mA/cm~2,30℃条件下反应180 min,间甲酚TOC去除率最高,可达80%。采用前线分子轨道理论对酚类物质在三维电极体系中的降解过程进行了理论解释。     

不同主链PBS基共聚酯的酶催化降解及分子模拟

采用多种二醇改性聚丁二酸丁二醇酯(PBS),合成了碳链长度不同的PBS基共聚酯。在CHCl3中,以固定化南极假丝酵母脂肪酶b(N435)降解各共聚酯,研究了碳链长度对共聚酯降解速率和降解率的影响。通过共聚酯分子量、降解产物及热稳定性变化,分析了影响降解效果的因素。采用分子对接技术解释了脂肪酶与底物之间的相互作用机理。结果表明:随共聚酯碳链增长,共聚酯降解效果逐步提升,己二醇改性时的降解速率最高,降解率可达80%;共聚酯分子链越长,产生的低聚物越多;随分子链增长,共聚酯热稳定性逐步下降。分子对接显示:脂肪酶催化三联体、活性口袋残基及底物三者之间形成的氢键对酶的催化作用至关重要。     

纤维素硫酸钠的制备及性能测定

采用凝胶渗透色谱法、BaSO4比浊法和酶降解法分别测纤维素硫酸钠(NaCS)的分子量、取代度和降解性,并考察了NaCS制备条件对NaCS性质影响。结果表明:制备NaCS的反应时间越长,NaCS的分子量越小;分子量分布系数先逐渐增加,在6 h达到最大值(5.16),继续反应,分子量分布系数迅速下降;NaCS的取代度随着反应时间延长先逐渐增大,到6 h后,取代度保持在0.5左右;NaCS的降解性随着其取代度增加而呈现逐渐下降的趋势。     

染色改性共聚酯的热性能研究

在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)分子链上分别引入聚醚、间苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸钠(SIPE)、脂肪链酯类,得到染色改性共聚酯,考察了改性组分对改性共聚酯热性能及热稳定性的影响。结果表明:改性共聚酯的玻璃化转变温度(T_g)均低于常规PET,醚改性共聚酯结晶性能稍好于常规PET,加入SIPE、醚型/酯型单体制备的共聚酯(ECDP)结晶性能弱于常规PET,其中酯型ECDP结晶能力最弱;在空气氛围下,改性共聚酯的非等温降解可分为三个阶段,第一阶段的降解活化能(△E)均小于常规PET,第二、第三阶段的△E大于常规PET;醚改性共聚酯的等温降解过程接近二级反应,ECDP的等温降解过程为一级反应。     

橡胶型氯化聚乙烯结构研究

研究橡胶型氯化聚乙烯(CPE)的氯分布、相对分子质量及其分布、残余结晶度及流变性能。结果表明，橡胶型CPE的氯原子主要以单取代的形式存在于分子链上；4种橡胶型CPE的-↑Mw由大到小顺序为CPE6335，CPE6135，CPE6235，CPEl40B，-↑Mw越大，CPE的门尼粘度越小；橡胶型CPE的氯含量越大、氯原子分布越均匀，其残余结晶度越小；橡胶型CPE熔体为剪切变稀流体。     

NMMO/H_2O均相体系制备羧甲基纤维素的研究

采用N-甲基氧化吗啉(NMMO)/H_2O的纤维素均相溶解体系对羧甲基纤维素(CMC)的制备进行研究。通过~1H-NMR方法测定了羧甲基在脱水葡萄糖单元(AGU)上的取代情况,研究了醚化剂摩尔比、醚化时间及醚化温度对取代度(DS)和取代基分布的影响。结果表明,较优的NMMO/H2O均相羧甲基化工艺条件为:醚化剂摩尔比为10∶1,醚化时间为120 min,醚化温度为90℃,在此条件下取代度为1.26;羧甲基取代顺序表现为C(6)C(2)C(3),增加醚化剂用量和延长醚化时间可以促进C(2)和C(6)位的取代,提高反应温度更有利于提高C(6)的取代。与工业淤浆工艺所得的产品进行对比发现,NMMO/H2O均相体系制备的羧甲基纤维素产品具有更高的取代度和均匀的取代基分布。     

用定量薄层色谱法依照纤维素醚取代基的数目和种类测定葡萄糖单元

本文提出了关于纤维素醚取代基分布定量色谱方法，是将试样经过稀硫酸完全水解后借硅胶薄层色谱分离了引入在葡萄糖单元上取代基数目和类型，使用扫描光度计于可见区定量鉴定了谱图。这个方法测定了烷基纤维素和烷羟烷基纤维素的所有叁、双、单和未取代基体百分率，获得了混合醚羟烷取代基分布数据，薄层色谱分离重现性及其整个操作方法均予以详述。     

茂金属聚乙烯薄膜晶点的组成及形成原因

采用凝胶渗透色谱仪(GPC)、差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜以及红外光谱等分析手段,从原料的分子链结构分析了茂金属聚乙烯薄膜晶点的组成及其形成原因。结果表明,茂金属聚乙烯薄膜晶点的结晶形态与无晶点的正常薄膜的不同,构成晶点的晶体尺寸均匀性远不如无晶点的正常薄膜,这是因为晶点中含有类似于纤维状的晶体,这种晶体先结晶,导致随后形成的晶体在此处生长不均匀。此外,分子链上的端基双键(RCH=CH₂)在吹膜过程中引起的分子间交联和分子链中存在的亚甲基序列较长的规整结构,是形成类纤维状晶体的主要因素,而较长亚甲基序列的规整结构是由于共聚单体分布不均匀引起的。     

木质素降解产物用于漆酶-介质体系的结构理论研究

为从天然产物中寻找廉价、低毒、高效的漆酶新介质,利用分子模型和分子对接技术在分子水平研究木质素降解产物在漆酶-介质体系中与漆酶活性位点的结合模式与反应能力,以探明其结构特征。结果表明,10种木质素降解产物小分子介质酚羟基邻位取代基可保持与漆酶作用过程中介质构象的稳定,邻位取代基的给电子能力可增强介质自由基中间体的稳定性,介质酚羟基对位取代基的吸电子性有利于加强与Phe265间的π-π堆积作用,但对位取代基吸电子性过强反而不利于提高介质反应活性及苯氧自由基稳定性。该研究为新介质的发现及介质结构的改造与修饰奠定了理论基础与研究方向。     

氯酚类有机物在超声波／零价铁体系中降解特性的研究

以2-氯酚、2,4-二氯酚、2,4,5-三氯酚、2,3,4,6-四氯酚及五氯酚等氯酚类化合物（CPs）为目标污染物,研究了CPs在超声波／零价铁联合体系中（US／Fe^0）的降解特性。结果表明,在同一条件下,苯环上的氯取代基越多,降解速率越大;当氯原子取代得越多,碳正离子的形成速度越快,反应活性越大;随着氯取代基增多,分子的（Elumo－Ehomo）^2减小,该分子越不稳定。     

PBS及其共聚物扩链前后降解性能研究

通过熔融溶液相结合的方法,合成PBS及P(BS-co-1,2-PS)共聚物,用IPDI做扩链剂对其进行扩链合成,并对其进行降解性能试验.采用熔点仪测定了聚酯的熔点,并采用GPC测定了聚酯的摩尔质量及其分布,并测定失重率,得到影响降解性能的因素.实验结果表明;随着聚合物分子链的增长,熔点逐渐降低;而熔点越低,其降解性能越好.聚酯的摩尔质量越高,降解过程越难进行.     

氯苯类有机物在超声波/零价铁体系中降解特性的研究

以氯苯、邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯、1,2,4-三氯苯等氯苯类化合物(CBs)为目标污染物,研究了CBs在超声波/零价铁联合体系中(US/Fe0)的降解特性。结果表明,用超声波协同零价铁降解氯苯类有机物具有很好的去除效果,在同一条件下,降解速率常数依次为:K1,2,4-TCB>Ko-DCB>Km-DCB>Kp-DCB>KCB,即苯环上的氯取代基越多,降解越容易,氯苯类有机物的反应属于准一级反应。     

胶原α_2(Ⅰ)链被胰蛋白酶降解的最终产物的重均分子量计算

本文在前文[1]已计算α_1(Ⅰ)链被胰蛋白酶降解的最终产物的重均分子量的基础上,进一步计算α_2(Ⅰ)链完全水解的最终产物的分子量,并研究其分布情况。计算表明,分子量分布范围在174.1～4255.04之间,主峰在750～1000,碎片分子量在3000以上的有六个,重均分子量为1289.05。通过计算α_1(Ⅰ)、α_2(Ⅰ)、链降解产物的分子量及其分布,为研究明胶被胰蛋白酶降解的分子量提供了依据。     

线性PBS基脂肪族聚酯的合成和降解研究

为了探讨线性PBS基脂肪族共聚酯的结构和降解之间的关系,首先合成了线性PBS基脂肪族共聚酯,即聚丁二酸丁二醇酯-共-聚己二酸丁二醇酯P(BS-co-BA),聚丁二酸丁二醇酯-共-癸二酸丁二醇酯P(BS-co-BSe),并将线性PBS基脂肪族共聚酯及PBS在土壤悬浮液中进行降解,通过GPC、熔点测定仪对线性PBS基脂肪族共聚酯的分子量和熔点进行了测定;通过测定降解过程中失重率和降解前后聚酯薄膜表面形貌来对共聚酯降解程度进行表征。结果表明:随着二元酸碳链的增长,分子对称性降低,降解性能增大。通过观察分子量,熔点及降解失重率的测定结果,得出分子量越大,降解越不容易进行;熔点越小,降解性能越好。     

聚对苯二甲酸甲二酯的热分解行为及其动力学研究

研究了惰性气氛下聚对苯二甲酸甲二酯(PMT)的非等温热分解行为及其动力学,并与聚对苯二甲酸丁二酯 (PBT)进行了对比。研究发现,PMT的热降解过程包括两个主要失重阶段,其热分解反应不是一级反应。第一阶段的起始分解温度较低是由于产物的分子链末端基中含有Br或Cl能催化聚合物的降解反应;第二阶段为分子链主体的热分解过程,由于分子链中苯环的密度较大,分子链的热稳定性比具有较低苯环密度的PBT要高。而PBT的降解失重过程仅为一个阶段,为一级反应。     

NMR法研究羧甲基羟丙基纤维素的取代结构

羧甲基羟两基纤维素(CMHPC)经水解和乙酰化反应后,利用~1H NMR和~(13)C NMR谱确定其取代度和取代基分布,提出了纤维素葡萄糖单元上羟基的相对反应活性顺序。     

橡胶型CPE的氯分布

采用^13C-NMR对潍坊亚星化学股份有限公司生产的4种不同型号的橡胶型CPE(CPE1^#,CPE2^#,CPE3^#,CPE140B)的氯分布进行了研究。结果表明,橡胶型CPE的链结构中不包含偏二氯取代(CCl2),含有少量的邻二氯取代(CHCl—CHCl)结构,氯原子主要以孤立的形式存在于分子链上。不同型号的橡胶型CPE序列结构形式基本相同,但氯分布的均匀程度按下列顺序依次减小：140B,3^#,2^#,1^#.