钐-5-磺基水杨酸配合物的合成、晶体结构及光学性能

采用水溶剂热法合成出钐配合物Sm（SSA）（H2O）2·H2O,并通过元素分析、红外光谱、热重分析对其结构进行表征,利用紫外及荧光分光光度计研究配合物的光学性能,用X-射线单晶衍射仪测定配合物的晶体结构．结果表明,晶体属于单斜晶系,空间群为P2（1）／n;晶胞参数a=0．88844（16）nm,b=0．89254（16）nm,c=1．4366（3）nm,a=90．00°,β-100．810（2）°,）,γ=90．00°,Z=4,V=1．1190（3）nm^3（CCDCNo．：875346）．中心金属离子Sm与周围的8个氧原子形成了四方反棱柱体的几何构型．     

2-呋喃甲醛-4-甲氧基苯甲酰腙配合物的合成、晶体结构及热稳定性

利用2-呋喃甲醛与4-甲氧基苯甲酰肼缩合成一种含有呋喃环的新型芳酰腙2-呋喃甲醛-4-甲氧基苯甲酰腙(L),将配体(L)分别与CoCl2·6H2O、Co(NO3)2·6H2O溶液进行反应,得到2种配合物CoCl(Py)(L)2(1)和Co(Py)2(L)2(2),并通过FTIR、热重分析、X-射线单晶衍射等手段对其进行表征.X-射线单晶衍射结果表明,2种配合物均为扭曲的八面体构型,属于三斜晶系.配合物1属于P-1空间群,晶胞参数为a=1.273 9(3)nm,b=1.358 2(3)nm,c=1.746 1(4)nm,α=88.741(4)°,β=89.130(4)°,γ=80.588(4)°,V=2.979 5(11)nm3,Z=4.配合物2属于P-1空间群,晶胞参数为a=0.879 44(12)nm,b=1.193 83(16)nm,c=1.757 4(2)nm;α=103.124(2)°,β=96.802(2)°,γ=98.962(2)°,V=1.752 1(4)nm3,Z=1.热失重分析表明,配合物CoCl(Py)(L)2有较好的热稳定性.     

以5-甲基间苯二甲酸为配体的Ni（Ⅱ）配合物合成及晶体结构

以5-甲基间苯二甲酸为配体与吡啶、硝酸镍反应,水热合成制得配合物5-甲基间苯二甲酸吡啶镍（Ⅱ）,并培养成单晶.通过元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征,该配合物晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1.961 6（6）nm,b=1.609 3（5）nm,c=1.475 6（5）nm,β=111.836（4）°,Z=8,V=4.324（2）nm3,Dc=1.457mg/m3,F（000）=1 968,R1=0.081 7[I〉2sigma（I）],wR2=0.1854（all data）,GOF=3.015.测试结果表明,在配合物中镍原子处于六配位的配位环境,配位原子分别来自1个配体5-甲基间苯二甲酸中的3个O原子和3个吡啶环上的N原子.Ni2＋经配体桥联形成一维波浪状链.     

亚苄基丙酮苯甲酰腙Zn（Ⅱ）配合物的合成与晶体结构

采用亚苄基丙酮苯甲酰腙（HL）配体与Zn（NO3）2溶液进行反应,得到配合物Zn（LPy）2,并培养出其晶体,然后通过FTIR、热分析及X-射线单晶衍射等手段对其进行表征．X-射线单晶衍射结果表明,配合物Zn（LPy）2分子最小,不对称独立单元化学式为C44H40ZnN6O2,为扭曲的四角双锥构型,属于P-1空间群,晶胞参数a=1．07563（18）nm,b=1．3579（2）nm,c=1．4402（2）nm;α=83．503（3）°,β=84．282（3）°,γ=66．818（3）°,V=1．9178（5）nm^3,Z=2,F（000）=788,R1=0．0496．使用滤纸片琼脂扩散法测定了配体和配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和绿脓杆菌等3种细菌的抑菌活性．抑菌实验结果表明,配体（HL）和配合物均有较好抑菌活性．     

一个新型2D金属有机配合物Zn(Ⅱ)的结构及荧光性能

为了扩大金属有机荧光材料的应用范围,以DMF/水为溶剂(DMF=N,N-二甲基甲酰胺),2,6-二(2′4′-二羧基苯基)吡啶(H4L)为配体,采用溶剂热法合成[Zn4(H4L)2·(DMF)6]·3DMF新型金属有机荧光材料.利用单晶X-射线衍射(SCXRD)、红外光谱(FTIR)、热重分析(TG)和荧光分光光度计(FS)等对其结构和荧光性质进行分析与表征.结果表明,该晶体属于单斜晶系,P 1 21/c 1空间群,因配体的扭曲和大量配位DMF的限域使其形成新型的蜂窝层状的2D-结构,且该配合物有较强的荧光性能.     

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-乙酰氨基-5-氨基吡唑及其合成及晶体结构

【摘要】2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺经重氮化后,与2,3-二氰基丙酸乙酯反应,碱性关环得到中间体1-f2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-5-氨基吡唑（1）,1与双氧水在碱性条件下反应得到1的3-乙酰氨基化合物2。通过元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱,核磁共振破谱等手段对其结构进行了表征。用x射线单晶衍射测定了化合物2的晶体结构。2属于单斜晶系,C2／c空间群,晶胞参数a=19．190（4）nm,b=14．458（3）nm,c=10,169（2）nm,α=90．00°,β=103．57（3）°,γ=90．00°,V=2742．6（9）nm^3,Z=8,R=0．0479,wR=0．1289°     

基于羧酸类Zn(Ⅱ)-MOFs的合成及其结构表征

金属-有机框架材料(Metal organic Frame work,MOFs)在气体吸附与分离、荧光、催化和磁学等方面已体现出了很好的应用前景。本文选择Zn(Ⅱ)为中心离子,以2,5-二(2,4,6-三羧基苯基)-1,3,4-二噁唑为第一配体、邻菲啰啉为第二配体,成功合成了n[Zn_4(C_(10)O_8H_2)_2(C_(12)H_8N_2)_4·4H_2O],X-射线单晶衍射结果表明,该晶体的分子式为n[Zn_4(C_(10)O_8H_2)_2(C_(12)H_8N_2)_4·4H_2O],属于正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为a=18.5792(14)?,b=18.5792(14)?,c=14.0959(12)?,α=90°,β=90°,γ=90°。在结构中,该配体采用螯合配位、单齿配位和桥连模式连接4个Zn~(2+),形成了二维层状结构,最后通过邻菲啰啉之间的π-π堆积作用,使配合物延伸形成三维超分子网络结构。由于Zn离子属于d~(10)电子构型,与邻菲啰啉之间存在大的共轭体系,因此,在光学性上表现出特异性,在离子识别方面存在潜在的价值。     

2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配位聚合物的合成与表征

以水/乙腈为溶剂,采用溶剂热法合成2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配合物{[Eu2(H2-DHBDC)3(H2O)4](H2O)}n(其中H2-DHBDC表示2,5-二羟基对苯二甲酸).利用X-射线单晶衍射(SCXRD)、红外光谱(FTIR)、元素分析(EA)、热重分析(TG)和荧光分光光度法(FS)等对其晶体结构和荧光性质进行分析与表征.结果表明,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.949 25(6)nm,b=1.029 9(7)nm,c=1.056 5(7)nm,α=98.164(10)°,β=111.352(10)°,γ=111.969(10)°,V=835.65(10)nm3,Z=1.且9个氧原子在铕离子周围形成一个三帽三棱柱配位环境,Eu(Ⅲ)通过配体之间的连接形成了具有一定孔道的三维结构;荧光分析结果表明,配合物具有较好的荧光性质.     

芹菜素席夫碱金属配合物的合成及抗氧化活性研究

芹菜素(AP)是一种天然的抗氧化剂,具有多种生物活性,但是存在药效低、开发利用低等问题。为了提高芹菜素的开发应用和药效,本研究对芹菜素进行结构修饰,制备了芹菜素席夫碱金属衍生物,并采用紫外(UV),红外(UV),差热-热重分析(DSC-DTG)等波谱分析方法表征化合物。采用水杨酸法和邻苯三酚-NBT法评价芹菜素和其衍生物的体外清除羟基自由基(·OH)和超氧自由基(O2-·)活性。通过表征,合成了两种新的芹菜素席夫碱金属配合物,即[Co(C22H16O4N)2(H2O)2]·8H2O和[Zn(C22H16O4N)2(H2O)2]·4H2O配合物,AP、[Co L2]和[Zn L2]清除·OH自由基的IC50为880.65±46.52μg/m L,517.12±16.36μg/m L,633.62±18.95μg/m L;清除O2-·自由基的IC50为116.30±3.94μg/m L,61.13±0.05μg/m L,48.56±0.32μg/m L,合成的配合物相对芹菜素抗氧化活性增强,有望开发出一种新型抗氧化性食品添加剂,为芹菜素的开发及抗氧化剂的研究提供理论研究基础。     

2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配位聚合物的合成与表征

以水/乙腈为溶剂,采用溶剂热法合成2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配合物{[Eu_2(H_2-DHBDC)_3(H_2O)_4](H_2O)}n(其中H_2-DHBDC表示2,5-二羟基对苯二甲酸).利用X-射线单晶衍射(SCXRD)、红外光谱(FTIR)、元素分析(EA)、热重分析(TG)和荧光分光光度法(FS)等对其晶体结构和荧光性质进行分析与表征.结果表明,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.949 25(6)nm,b=1.029 9(7)nm,c=1.056 5(7)nm,α=98.164(10)°,β=111.352(10)°,γ=111.969(10)°,V=835.65(10)nm~3,Z=1.且9个氧原子在铕离子周围形成一个三帽三棱柱配位环境,Eu(Ⅲ)通过配体之间的连接形成了具有一定孔道的三维结构;荧光分析结果表明,配合物具有较好的荧光性质.     

三维镧系配位聚合物[Sm（oba）2（H2O）2]?H2O的合成与表征

利用水热法合成了一种新型三维配位聚合物[Sm(oba)2(H2O)2]∙H2O(oba=4,4′-二羧基二苯醚),并通过X-射线单晶衍射仪对其结构进行了分析。结果显示,该单晶形成于单斜晶系C2/c空间群,具体参数:a=27.1840(2)Å,b=9.5379(7)Å,c=21.7831(17)Å,α=90°,β=97.5370(10)°,γ=90°,V=5599.1(8)Å3,Z=8,D=1.68864 g/cm3,F(000)=2808.0。三价钐离子通过4,4′-二羧基二苯醚配体桥连形成一个三维超分子框架结构。     

金属配合物的合成及其在低温漂白中的应用

合成了1, 4, 7-三甲基-1, 4, 7-三氮杂环壬烷（Me3TACN）的羧酸桥连双核锰配合物[（Me3TACN）2Mn2（μ-O）（μ-CH3CO2）] [PF6]2.1H2O（MnAcL）和铁配合物[（Me3TACN）2Fe2（μ-O）（μ-CH3CO2） 2] [PF6]2.1H2O（FeAcL）,采用红外光谱（FTIR）,元素分析（EA）和热重分析（TGA）证实了其结构;并将这两个配合物作为双氧水的催化剂应用于低温漂白棉针织物中。通过单因素实验,探讨了温度、配合物浓度、双氧水质量浓度及pH值对漂白效果的影响,得优化工艺为：30%H2O2质量浓度10 g/L,配合物MnAcL浓度10 μmol/L（FeAcL 15 μmol/L）,渗透剂和稳定剂DTA的质量浓度均为1 g/L,pH值为10,70 ℃下漂白60 min。经配合物MnAcL处理后的织物白度达82.3%,顶破强力保留率为95.5%;而经配合物FeAcL处理后的织物白度为65.7%,顶破强力保留率为96.9%。配合物MnAcL在低温下漂白的织物其白度和润湿性与传统高温工艺相当,而强力保留率明显高于传统工艺。     

3-噻唑偶氮-5-氨基苯酚吸光光度法测定微量NO2-离子的研究

研究了3-噻唑偶氮-5-氨基苯酚（3-TAP）在酸性介质中质子化后与NO2^-形成二元离子缔合物的最佳条件，提出了光度法测定微量NO2^-的新方法。在稀H2SO4介质中，二元离子缔合物的最大吸收峰位于375nm处，表观摩尔吸光系数为：，NO2^-含量在0～10．6μg／10ml范围内符合比耳定律。方法用于肉制品中微量NO2^-的侧定，结果满意。     

玛咖多糖-Fe（Ⅲ）配合物的制备与表征

采用热水浸提和超声辅助法制得玛咖多糖,通过检测玛咖多糖-Fe（Ⅲ）配合物在不同pH值、反应温度和时间的吸光度来优化玛咖多糖-Fe（Ⅲ）配合物的试验条件。结果表明：玛咖多糖-Fe（Ⅲ）配合物制备的最佳条件为pH9,反应温度70℃,反应时间150 min。采用铁盐的特殊反应、红外光谱及紫外-可见吸收光谱对玛咖多糖-Fe（Ⅲ）配合物进行定性表征;采用邻菲罗啉分光光度法测得产品中Fe（Ⅲ）含量为13.31%,精密度为0.46%。     

Co-salen型仿酶体系降解β-O-4型木素模型化合物的研究

为了研究Co—salen型仿酶体系对木素的降解机理,采用由Co—salen、吡啶、H2O2、O2组成的Co—salen型仿酶体系对β-O-4型木素模型化合物——愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚进行仿酶降解的研究,并采用GC—MS等方法分析了该β-O-4型木素模型化合物在降解过程中的结构变化,在此基础上对这种仿酶体系降解的机理进行了初步探讨。研究表明：Co—salen型仿酶体系对β-O-4型木素模型化合物有较强的降解能力,降解后产生一系列含羟基、醛基和羧基的芳香族低分子化合物,根据反应产物的结构可以说明β型木素模型化合物的主要降解途径为：β醚键断裂、Ca—cp键断裂、烷基-芳基键的断裂和苯环开环反应等。本研究为该仿酶降解体系在无污染漂白工业上的应用提供理论依据。     

莲子胚芽油体外抗氧化能力的研究

采用DPPH法和化学发光法对比研究了莲子胚芽油和VE、VC、茶籽油对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基（DPPH·）及超氧阴离子（O2-·）、羟自由基（·OH）及过氧化氢（H2O2）等诱导有机体突变的物质的清除作用。结果表明：莲子胚芽油具有清除DPPH自由基、超氧阴离子自由基（O2-·）、羟自由基（·OH）及过氧化氢（H2O2）的作用,表现为中等强度抗氧化活性,半清除率IC50分别48.90、13.48、3.13、0.59mg/mL,明显比茶籽油清除自由基的抗氧化效果好。     

棉织物羟丙基-β-环糊精接枝整理工艺研究

以无甲醛树脂Arkofix NZF为交联剂,MgCl2·6H2O为催化剂,采用轧-烘-焙工艺,用羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)整理棉织物。研究了HP-β-CD的质量浓度、树脂质量浓度、MgCl2·6H2O质量浓度、pH值、焙烘温度和时间等因素对织物性能的影响,确定最佳接枝工艺为:HP-β-CD质量浓度50g/L,树脂质量浓度60g/L,MgCl2·6H2O质量浓度10g/L,pH值5.5,焙烘温度170℃,焙烘时间3min。结果表明,经HP-β-CD整理的织物折皱回复角和接枝率比经β-CD整理后的高。     

芹菜素-铜(Ⅱ)配合物研制及其清除自由基活性

黄酮类化合物是一类天然的抗氧化剂,有着广泛的药理活性,但大部分黄酮的生物活性与生物利用率都比较低,而大量的研究发现黄酮类金属配合物能提升黄酮稳定性、水溶性及清除自由基能力。实验在乙醇-水混合溶剂中合成了芹菜素-铜(Ⅱ)配合物[Cu(AP)_2(H_2O)]·H_2O(AP=芹菜素阴离子),采用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、热重分析、电导率测定、铜(Ⅱ)滴定等方法确定其组成及结构,推断出芹菜素与铜(Ⅱ)的配位点为4-羰基及5-羟基,配位比为2:1,配合物分子为一变形的四方锥结构。同时着重分别通过NBT光照还原、Fenton反应和抗脂质过氧化方法研究了该配合物对超氧阴离子自由基、羟基自由基及过氧自由基的清除作用。结果表明,相对于芹菜素,配合物具有较强的清除自由基能力。     

钐-对苯二甲酸二元纳米配合物的合成及光学性能

在体积比为1∶1的乙醇水溶液中,合成了钐（Sm）-对苯二甲酸（1,4-bdc）二元纳米配合物Sm（1,4-bdc）2.3H2O.利用元素分析（CHN）、红外光谱（FTIR）、热分析（DSC-TGA）、紫外-可见分光光度计（UV-Vis）、荧光分光光度计（FS）和透射电镜（TEM）等分析手段对纳米配合物的组成、光学性质、形貌和粒径进行了分析与表征.实验结果表明,在二元纳米配合物中,对苯二甲酸的羧基氧与Sm3＋配位;此二元纳米配合物具有一定的荧光性能,形貌为球形,粒径范围3.8～68.9nm,平均粒径为26.3nm.     

不锈钢餐具中镍含量的测定

研究了以非离子型微乳液乳化剂-OP/n-C4H9OH/n-C7H16/H2O为介质,Ni(Ⅱ)与1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)的显色反应,在pH值8.58～10.70范围内,配合物的最大吸收波长为570nm,回归方程:A=0.0313c-0.0066(c/μg·25mL-1),相关系数r=0.9996,表观摩尔吸光系数为4.56×104L/mol·cm,Ni(Ⅱ)浓度在0.2μg/25mL～25μg/25mL范围内服从比尔定律,检出限0.2μg/25mL,相对标准偏差(RSD%)在0.014%～0.64%之间,加标回收率在95.00%～110.9%之间。该法用于合成样和不锈钢餐具浸泡液中镍的测定,结果令人满意。