抚顺页岩油综合利用的研究

为充分合理地利用抚顺页岩油资源,对抚顺页岩油柴油馏分(350℃)进行络合精制实验。结果表明:当溶剂比为0.2、络合比为0.25、络合温度为60℃、络合时间为4h的络合精制条件下,精制油的碱性氮含量由0.30%降低到0.069%。抚顺页岩油柴油馏分通过实验室络合精制后,页岩柴油的碱性氮含量由0.30%降到0.020%。结果表明:应将该页岩油的柴油馏分进行精制生产合格柴油,或是作为低凝点柴油的调和组分;蜡油馏分溶剂脱蜡后,蜡膏通过精制后生产商品石蜡,脱蜡油精制后作为中速柴油机燃料、热裂化或加氢裂化的原料油。     

Topsoe公司开发成功Aroshift新工艺

炼油厂对催化原料油进行加氢预处理可起到 5点作用 :①脱硫 ,可使汽油含硫量达到规格 ,并可减少氧化硫的排放量 ;②脱氮 ,减少或避免催化裂化沸石催化剂的活性中心中毒 ;③使稠环芳烃饱和转化为环烷烃 ,较易裂化生成高价值产品 ;④脱除金属以使催化裂化加工更重的原料油 ,并能降低催化剂消耗 ;⑤减少残炭含量 ,可降低催化剂失活速度 ,提高装置的加工量和 /或转化率。为了降低装置进料的含硫量 ,加氢预处理必须在较高苛刻度条件下操作 ,而这却使稠环芳烃的饱和程度受影响。因此 ,催化原料油进行加氢预处理技术中亟待解决的问题是要在保持高脱…     

利用页岩油制取20#重质燃料油的研究

实验研究采用的是抚顺页岩油厂生产的页岩油,其组成类似天然石油,富含烷烃和芳烃,但烯烃要比天然石油高的多.此外,页岩油中氧、氮、硫等非烃化合物含量也较多,类似煤焦油的组成.本文对抚顺页岩油的一般性质做了初步评价,研究了由抚顺页岩油通过减压蒸馏的方法制取20#重质燃料油.考查了在减压蒸馏过程中温度和真空度对原料油的影响,从...     

催化裂化装置对CS-Ⅱ型新型喷嘴的应用分析

催化裂化进料喷嘴,特别是重油催化裂化进料喷嘴,是催化裂化关键设备之一。进料喷嘴性能的优劣对裂化反应产品分布起着重要作用,性能优越的喷嘴可以改善进料喷嘴的雾化性能,减轻设备结焦,延长装置运行周期。随着原油趋于重质化,催化裂化原料油趋于劣质化,增加了原料油在反应时的裂化难度,可能造成设备结焦。     

焦化蜡油加氢处理作催化裂化原料的工艺研究

介绍了焦化蜡油作催化裂化原料加氢处理的原因。利用FH - 5催化剂处理焦化蜡油 ,生成油硫含量从 85 0 0 μg g降到 6 1 5 μg g ,脱硫率 92 .8% ;氮含量从 4 30 0 μg g降到 1 70 0 μg g ,脱氮率6 9.8% ;碱氮含量从 1 90 1 μg g降到 335 μg g ,脱碱氮率 82 .4 %。催化裂化掺炼加氢焦化蜡油后 ,干气、油浆、焦炭的收率降低 ,汽油收率提高     

全馏分页岩油制取催化裂解原料工艺的研究

油页岩热解过程中,有机质受热分解形成页岩油,页岩油碳氢比类与天然石油相近。我国典型页岩油属性为三高一低,也就是烯烃、蜡含量、氮含量较高;沥青质浓度较低,属于高氮石蜡基油种。对此,笔者将全馏分页岩油作为材料,通过各环节工艺形成催化热解材料,主产品是加氢精致蜡油能够用在后续催化热解装置原料;副产品可以应用在后续加工,对分页岩油制取催化热解原料工作进行简要分析。     

催化裂化中工艺条件对干气产率的影响研究

在小型固定流化床装置上,考察了4种不同原料油在相同条件下的催化裂化反应;分别考察了反应温度、剂油比、空速对原料油裂化反应干气产率的影响、干气组成的影响,并通过计算热裂化因子R的数值,结合相关研究得出在本实验条件下,干气主要是由于原料油催化裂化反应产生。实验结果表明：选用原料油不同,同样实验条件下,干气产率有所不同;随着反应温度升高,干气产率增加;随着剂油比增大,干气产率增加;随着空速增加,干气产率降低。     

地沟油对页岩油碱性氮化物的抑制性研究

为了提高地沟油的有效再生利用率，同时抑制页岩油中碱性氮化物在加工过程中对催化剂的毒害作用，采用向页岩油中添加地沟油的方法，使得碱性氮化物与地沟油中的高级脂肪酸结合形成中性络合物。通过正交实验考察了地沟油质量分数、反应温度和反应时间等因素对碱性氮化物抑制率和转化率的影响，并采用电子顺磁共振(EPR)技术对结果进行验证。结果表明，当地沟油质量分数为40%、反应温度为80℃、反应时间为20 min时，抑制率及转化率达到最高，分别为74.06%、56.77%。添加地沟油能够有效降低页岩油中的氮自由基含量，对碱性氮化物具有较好的抑制作用，同时为地沟油制备液体燃料提供了新的方法。     

催化裂化提升管进料混合段研究进展

催化裂化是炼油工业中重要的二次加工过程,提升管反应器是催化裂化装置的核心部分,其中的进料混合段是原料油与催化剂的初始接触阶段,该区域油、剂间的接触与混合效果将对裂化反应的产品分布产生直接影响。在传统的提升管进料段结构中,存在着催化剂分布不均匀、颗粒返混严重等问题,不利于实现油、剂间快速而均匀的混合与反应。针对提升管进料混合段内存在的缺点与不足,国内外研究者提出了诸多改进方法,其中改变进气方式、增加内构件、提升管变径等方案的效果较为显著。     

高温煤焦油馏分油加氢改质生产清洁燃料研究

采用加氢预精制催化剂、加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂以及加氢饱和催化剂适宜的级配方式对高温煤焦油馏分油进行二段加氢改质,结果表明,高温煤焦油馏分油的性质经加氢改质后得到大幅度改善,密度由1 169.7kg/m3降低到900.9kg/m3以下,氢碳原子比由0.79提高到1.63以上,残炭降低到0.02%(质量分数);其石脑油馏分的硫、氮含量分别小于5μg/g和1μg/g,芳烃潜含量大于68%(质量分数),是催化重整的优质原料;其柴油馏分的硫含量很低,凝点和冷滤点均小于-30℃,十六烷值大于39,是国Ⅳ低凝柴油的优质调和组分;而加氢尾油基本由芳烃组成,不宜作为催化裂化的原料.     

劣质混合馏分油加氢改质生产清洁柴油

以环烷基原油生产的直馏柴油、催化柴油与焦化汽柴油的混合馏分油为原料,在200 mL串联固定床加氢装置上进行加氢改质试验,重点考察劣质含酸高氮馏分油加氢改质后能否满足GB 19147-2009车用柴油质量要求.结果表明,混合馏分油氮含量高,十六烷值低,采用目前传统的加氢精制技术与加氢改质技术进行加氢处理,柴油产品难以满足...     

Fluid catalytic cracking feed hydrotreatment and its severity impact on product yields and quality

This paper investigates the effect of fluid catalytic cracking (FCC) feed hydrotreatment and its severity increase on product yields and quality obtained in a commercial and a laboratory MAT FCC units. The hydrotreatment of Ural heavy vacuum gas oil reduces not only sulfur, nitrogen, Conradson carbon and metals content in the FCC feed but also increases the mononuclear aromatic hydrocarbons content by 8% absolute at almost no change in the total aromatics content. Regardless of this 8% increase of the mononuclear aromatics in the hydrotreated FCC feed the conversion increase in both commercial and laboratory MAT units was only 2%. The severity increase in the FCC feed hydrotreater leads to a higher conversion in the FCC, higher hydrogen transfer rate that results in higher isobutane/butylenes ratio, lower gasoline olefins content, and higher gasoline motor octane number. The hydrotreatment of the Ural heavy vacuum gas oil exhibited the same changes in FCC catalyst selectivities: lower coke and LCO selectivities and higher gasoline selectivity in both commercial riser FCC unit that has between 2 and 3 s time on stream, and the fixed bed reactor MAT unit, that has 30 s time on stream.     

催化裂化原料加氢预处理催化剂的研制

为满足FCC原料预处理的要求,开发了一种高脱硫、脱氮活性的FCC原料预加氢处理催化剂。该催化剂以氟改性氧化铝为载体,Ni Mo为活性组分,比表面积为169 m2·g-1,孔容为0.31 m L·g-1,平均孔径为6.5 nm,最可几孔径为3.35 nm和8.00 nm,孔径(4~10)nm占71%,具有大孔容、高比表面积和活性金属组分分散性好等特点。在100 m L固定床加氢试验装置上,以中国石化青岛炼化公司的高硫低氮混合蜡油和江苏新海石化有限公司的高硫高氮焦化蜡油为原料进行加氢活性评价。结果表明,在反应温度370℃、反应压力10.0 MPa、空速1.0 h-1和氢油体积比700∶1条件下,高硫低氮混合蜡油的脱硫、脱氮率分别为98.0%和96.5%,对高硫高氮焦化蜡油的脱硫、脱氮率分别为93.2%和90.0%。催化剂表现出原料适应性强,能有效脱除原料中的硫氮化合物,具有较高的加氢活性。     

催化裂化装置加工高氮原料的技术措施

国内某些催化裂化装置原料中的氮含量偏高,由此影响了催化剂的活性、原料的转化率及产品的安定性。分析讨论了这类装置的操作情况及原料中不同氮化物对催化裂化反应的影响因素,提出了加工高氮原料的具体技术措施。     

非临氢降凝催化剂的研制与评价

以ZSM-5为主体，加入一定量的自制BCM沸石，采用水热合成法合成新型非临氢降凝催化剂。以催化裂化柴油和减一线馏分油为原料对其反应性能进行评价。结果表明, 该催化剂具有明显的降凝效果。当反应温度为340 ℃、空速为1 h^-1时，凝点降幅为45 ℃左右，液体产品收率均在95%以上。所生产的柴油十六烷值高，硫、氮含量低，凝点低，基本满足了产品调合出厂的质量要求。     

甲醇作为催化裂化部分进料的反应过程

基于甲醇制低碳烯烃（MTO）与催化裂化（FCC）反应及工艺过程的分析、比较,提出二者结合的可能性,将甲醇作为FCC部分进料用以增产低碳烯烃.根据FCC过程特点,通过实验考察反应温度、甲醇水溶液、积炭催化剂等因素对甲醇转化的影响;验证了甲醇在FCC条件下可具有较高的低碳烯烃产率.实验结果表明：在40％(质量分数)甲醇水溶液进料、未积炭催化剂、反应温度550～600℃的条件下,甲醇转化的烃产率可达26.3%～28.1％(质量分数),低碳烯烃占烃组成的67.8%～66.5％(质量分数).同时对甲醇在FCC条件下的反应特点进行了初步分析.研究结果为进一步实现甲醇作为FCC部分进料提供了重要依据.     

柴油中碱性氮化物脱除的研究

采用PS复合溶剂脱除催化柴油中的碱性氮化物，以改善催化柴油的质量和储存安定性；考察了精制溶剂组成、剂油比、精制温度、反应时间及静置时间对脱碱氮的影响。实验结果表明，采用V（甲醇）：V（二甲基亚砜）：V（聚丙烯酰胺）：V（NaOH溶液）=2：1：0．5：6．5，复配的复合溶剂作为络合溶剂、络合时间3min、剂油比0．02、络合温度为室温时效果最佳，精制后的柴油，色度由25下降为14，碱氮脱除率达到92．30％。精制后的催柴油品颜色和氧化安定性得到了显著提高。     

Catalytic cracking of rapeseed oil to high octane gasoline and olefins

Rapeseed is the most important energy crop in Europe. The basic idea of the presented work was to add vegetable oils to the standard FCC-feed in order to meet requirements on the increasing demand for climate-friendly produced fuels. The experimental test program was conducted in a fully continuously operated FCC pilot plant with internal CFB-design at Vienna University of Technology. Rapeseed oil was added in steps of 20 m% to the conventional feedstock, up to 100 m% addition. The influence on the process was observed. The obtained product spectrum at 550 °C was slightly modified in relation to standard feed VGO. The gasoline yield stayed roughly constant while the crack-gas yield decreased at higher ratios of rapeseed oil. Due to the oxygen content of rapeseed oil the additional lumps water and CO₂ are formed. Using pure rapeseed oil as feedstock for FCC leads to a total fuel yield on total feed of approximately 65 m% (23 m% gaseous hydrocarbons plus 42 m% gasoline). The gasoline achieved is oxygen free at high octane numbers of approximately RON 100 and MON 86.     

委内瑞拉常压渣油萃取窄馏分催化裂化反应性能及产物中硫氮组成

以正戊烷为溶剂,采用超临界溶剂萃取分馏装置将委内瑞拉常压渣油分离为15个窄馏分和一个脱油残渣。采用LHO-1催化剂,在温度500 ℃、剂油质量比4和空速30 h^-1条件下,在小型固定流化床上对不同窄馏分进行催化裂化反应。结果表明,随着窄馏分的变重,干气产率从1.84%升至4.98%,液化气产率从12.18%升至14.47%,汽油产率则从37.49%降至16.73%,柴油产率由23.12%降至17.33%,焦炭产率由9.34%升至20.08%。窄馏分1^＃~4^＃具有良好的裂化性能,窄馏分5^＃~9^＃裂化性能中等,窄馏分10^＃~15^＃裂化性能较差。催化裂化汽油中硫化物主要以噻吩硫为主,尤其是短侧链烷基噻吩,约占90%。催化裂化柴油中硫化物主要为苯并噻吩,约为70%,其次是二苯并噻吩。催化裂化柴油中的含氮化合物主要为苯胺类、 喹啉类、吲哚类和咔唑类,其中,吲哚及其衍生物约占总氮含量的50%,而一甲基、二甲基和三甲基的氮化物含量占氮化物总量的70%以上。     

Concentrations and modes of occurrence of platinum group elements in the Shengli River oil shale, northern Tibet, China

The Shengli River–Changshe Mountain oil shale zone, located in the North Qiangtang depression, northern Tibet plateau, represents a potentially large marine oil shale resource in China. Twenty-one samples including oil shale, micritic limestone and marl were collected from the Shengli River area to determine the contents, distribution patterns and modes of occurrence of platinum group elements (PGEs) in marine oil shale. Oil shale samples from the Shengli River area have high ash yield (61.86–67.48%) and total organic carbon content (8.02–13.67%) with low total sulfur content (0.76–1.39%) and intermediate shale oil content (3.60–16.30%). The total PGE content in oil shale samples is very low (average 1.749 ng/g), approximately half the mean value of Chinese coals, but higher than that of USA coals. PGEs in oil shale samples from the Shengli River area are characterized by high Pd (average 0.82 ng/g), Os (average 0.15 ng/g) and Pt (average 0.66 ng/g) contents compared with Ru (average 0.05 ng/g), Rh (average 0.05 ng/g) and Ir (average 0.02 ng/g). Distribution patterns of individual PGEs are not uniform in the Shengli River oil shale section. The lower marl layer is characterized by the highest Ru and Rh concentrations, whereas the upper marl layer is characterized by the highest Os and Ir concentrations. The highest Pt and Pd concentrations are found in the lower and upper parts of oil shale seams, respectively.The individual PGEs in the oil shale samples from the Shengli River area exhibit various modes of occurrence. Ru is mainly present in P-bearing minerals and partly associated with the clay and Ca-bearing minerals. Rh is mainly controlled by clay minerals and partly present in the form of apatite. Os occurs mainly in clay minerals and, to a lesser extent, in pyrite and apatite. Pd and Ir are mainly associated with Ca-bearing minerals and apatite. Pt is mainly present in Ca-bearing minerals and partly related to organic matter and apatite.