乙醇酸和聚乙醇酸的制备与分离研究进展

乙醇酸作为一种重要的精细有机合成中间体,来源广泛。天然产物水解法,或化学法、生物法反应可得到乙醇酸粗品。现阶段我国乙醇酸的生产技术已经成熟,然而分离提纯乙醇酸的技术相对滞后。乙醇酸的分离提纯成为研究的重点和难点。本文着重总结了乙醇酸的5种分离提纯方法,主要有蒸馏和精馏法、结晶和重结晶法、甲醇酯化水解法、电渗析分离法、溶剂萃取法,其中甲醇酯化水解法和溶剂萃取法应用较多。指出了各种方法所得乙醇酸的纯度及其不足以及各种方法适用条件。此外,本文也综述了近几年合成聚乙醇酸的研究包括直接熔融聚合法、缩聚开环法、溶剂法、悬浮聚合法等,指出了各种方法的优缺点。最后,展望了乙醇酸和聚乙醇酸的应用前景,萃取法是得到高纯度乙醇酸的较好的方法,能为聚乙醇酸的合成提供优质原料,可以打破合成聚乙醇酸所用的乙交酯单体主要依赖于进口的局面。     

硫酸与硝酸的异同点探讨

硫酸和硝酸都具备酸的通性,在化学反应中能够和碱以及碱性氧化物反应生成相应的水和盐,硫酸和硝酸都具有较强的氧化性,在化学工业中发挥着重要的作用。对硫酸和硝酸进行了相应的介绍,从多方面探讨了硫酸和硝酸的异同点,从而更好将硫酸和硝酸应用于化工行业中。     

生物化工品乳酸及其下游产品的研究和开发

乳酸是一种重要的有机酸及生物化工品,以乳酸为原料可以得到多种衍生物,如聚乳酸、乳酸盐以及乳酸酯等。较详细地评述了乳酸的主要生产工艺和市场,介绍了几种主要的乳酸衍生物的研究和开发,比较了不同的生产路线,并展望了乳酸及其衍生物的研发方向。     

单乙醇脂肪酰胺的合合成及性能

以辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬胆酸和油酸为原料分别与单乙醇胺反应，合成了一系列单乙醇脂肪酰胺，上述产品经重结晶提纯后，测定了系列单乙醇脂肪酰胺对w(AES)=10%和w(Ninol)=3%等表面活性剂水溶液体系的增稠，泡沫性能和珠光效果，研究表明，各种意志乙醇脂肪酰胺可以分别用异丙醇，水，丙酮和石油醚重结晶，单乙醇脂肪酰胺为白色片状晶体，C12－C18的单乙醇脂肪酰胺有较好的增稠性能，其中单乙醇油酰胺最好，单乙醇月桂酰胺对体系发泡与稳泡有明显的促进作用，单乙醇硬脂酰胺在体系中有很好的珠光效果。     

锆基MOFs的合成和表征及催化制备生物柴油

采用不同有机配体（对苯二甲酸，2-硝基对苯二甲酸、2-氨基对苯二甲酸、2-羟基对苯二甲酸），利用剂热合成法合成锆基MOFs结构UiO-66及其衍生物，添加不同的调节剂（甲酸、乙酸、苯甲酸和盐酸）调节锆基MOFs结构。采用XRD、SEM和FT-IR等对锆基MOFs材料进行表征，研究不同的调节剂和添加量对锆基MOFs形貌特征和结构性质的影响。研究发现调节剂的不同对锆基MOFs结构形成产生不同影响，盐酸和乙酸混合调节剂能显著提高UiO-66的结晶度，当n(调节剂)∶n(ZrCl4)=30∶1时，苯甲酸调节剂可以获得尺寸为500 nm结构规整的UiO-66八面体晶体，甲酸调节剂将UiO-66的比表面积由1173.3 m2/g提高到1973.8 m2/g。选择3种锆基MOFs作为酯化反应催化剂，UiO-66-NH2催化活性较好，其游离脂肪酸转化率为50.7%，用KOH催化酯化油反应得到的生物柴油产率为51.6%，脂肪酸甲酯含量达99%以上。     

Quantification of Mixtures of C2 and C3 Hydroxy Acids and Products of Glycerol Oxidation by High-Performance Liquid Chromatography and Quantitative 13C NMR

The aim of this study was to develop an improved general method for detecting and quantifying mixtures of hydroxy acids and other products of glycerol oxidation in aqueous media, to prevent the confusions that can occur due to similarities and interactions between these compounds depending on media conditions. Standard potential products of glycerol oxidation—glycerol, glyceraldehyde, dihydroxyacetone, glyceric acid, lactic acid, glycolic acid, glyoxylic acid, oxalic acid, tartronic acid, and mesoxalic acid—were analyzed by high-performance liquid chromatography (HPLC) and quantitative ¹³C nuclear magnetic resonance (NMR), in mixtures of known composition. The results obtained were concordant with the known compositions tested. HPLC was more accurate than quantitative ¹³C NMR for simple mixtures, but ¹³C NMR was required for complex mixtures containing dihydroxyacetone and glycerol, oxalic acid and mesoxalic acid, or glyoxylic acid and tartronic acid, pairs of compounds not well separated or detected by HPLC. As proof-of-concept, an unknown mixture generated by glycerol oxidation was analyzed by HPLC and quantitative ¹³C NMR. The results obtained were concordant and allowed accurate determination of the composition of the sample, which contained mesoxalic acid as the major product, with oxalic acid, tartronic acid, and glyceric acid as by-products.     

对苯二甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸水溶液中的溶解度

测定了420-505K温度范围内,对苯二甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸水溶液中溶解度。在70%-100%醋酸水溶液中,70%醋酸使对苯二甲酸的溶解度对温度最敏感,随着醋酸浓度增加,对苯二甲酸的溶解度减少。当温度低于470K时,对苯二甲酸在水中的溶解性低于醋酸中的溶解度;温度高于470K时,对苯二甲酸在水中的溶解性对温度敏感明显提高。40%醋酸使对羧基苯甲醛的溶解度对温度最敏感, 随着醋酸浓度增加, 对羧基苯甲醛的溶解度增加。实验数据用修正的Apelblat方程进行了对苯二甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸水溶液中溶解度关联,计算与实验值吻合良好。     

猪去氧胆酸与鹅去氧胆酸的提取纯化工艺

从提取胆红素后的猪胆粉中同时提取猪去氧胆酸与鹅去氧胆酸。将猪胆粉皂化制得混合猪胆汁酸粗品,在浓盐酸催化下形成甲酯,猪去氧胆酸甲酯与甲苯形成的复合物不溶于甲苯而结晶析出,蒸干回收溶剂;用柱层析法,以乙酸乙酯一石油醚为洗脱剂分离鹅去氧胆酸甲酯;最后经碱水解得到纯猪去氧胆酸与鹅去氧胆酸,纯度经HPLC测定均大于98％。该提取工艺能同时提取出猪胆粉中的猪去氧胆酸与鹅去氧胆酸,步骤少、操作简单、原料利用充分。适合于工业化生产。     

Toxicological,bacteriocidal and fungicidal properties of fatty acids and some derivatives

The LD₅₀ oral ingestion values for the common commercial fatty acids are in the range which are considered nontoxic; 24 hour primary skin irritation is considered positive for octanoic acid but negative for decanoic acid and upwards; 4 hour skin corrosivity is considered positive for decanoic acid and lower, negative for lauric acid and higher; eye irritation is considered positive for lauric acid and lower, negative for myristic acid and higher. Among the fatty acid derivatives that have well recognized bacteriocidal and fungicidal properties are undecanoic acid and its salts, sodium and zinc particularly, (athlete’s foot fungus), fatty amine quaternary salts, (general bacteriocide properties), fatty amide derivatives, and sodium salts of common fatty acids. The highly purified monoglyceride prepared from high C-12 fatty acid has unprecedented activity and sanitizing properties.     

铌酸的合成与表征

采用氢氧化钾熔融法以不同无机酸处理合成了铌酸。利用傅立叶变换红外光谱仪,热重分析仪和紫外-可见-近红外光谱仪对合成的铌酸分别进行了表征。结果表明,经冰醋酸处理合成的铌酸纯度较高,用硫酸和硝酸处理合成的铌酸含有少量杂质,而磷酸处理后没有得到铌酸。     

掺杂态聚苯胺的制备与表征

以本征态聚苯胺为原料,以盐酸、硫酸、5-磺基水杨酸、对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸为掺杂酸,制备出盐酸掺杂聚苯胺、硫酸掺杂聚苯胺、5-磺基水杨酸掺杂聚苯胺、对甲苯磺酸掺杂聚苯胺和十二烷基苯磺酸掺杂聚苯胺。对掺杂态聚苯胺的结构、电导率、溶解性和热稳定性进行测试,分析了掺杂酸对本征态聚苯胺的结构与性能的影响。     

酸化解堵体系研究及应用现状

酸化是油水井常用的增产增注措施。介绍了国内外自生酸、泡沫酸、稠化酸、乳化酸、化学缓速酸、胶凝酸和降滤失酸的发展现状,对其性能、作用机理以及使用范围和效果做了概述。     

重氮化反应及其应用

综述了重氮盐的几种主要合成方法,包括以浓硫酸、硫酸/醋酸混合物、硫酸/磷酸混合物及盐酸为反应介质的合成方法,阐述了几种重要的重氮盐反应及其应用,包括重氮离子的取代反应、偶联反应、形成叠氮衍生物和三氮烯的反应,并且简要描述重氮化合物在食品、染料、检验等方面的应用。     

聚天冬氨酸的合成与表征

介绍了以L -天冬氨酸为原料 ,热缩合成聚天冬氨酸酐 ,水解得到聚天冬氨酸的合成工艺。采用凝胶色谱法测定了聚天冬氨酸的分子量 ,并用核磁共振对其进行了表征。     

单体酸组成分析及在生物柴油方面的应用

单体酸甲酯化后用气相色谱．质谱联用仪测定单体酸的主要组成,共鉴定出硬脂酸（32．72％）、十八烯酸（25．53％）、肉豆蔻酸（12．16％）、棕榈酸（8．51％）等15种物质。用单体酸为原料制备生物柴油的方法为：单体酸与甲醇在对甲苯磺酸催化作用下,进行酯化反应来获得脂肪酸甲酯。考察了甲醇与单体酸的摩尔比、催化剂浓度、反应时间以及反应温度对酯化率的影响。结果表明,最佳酯化反应条件为：醇酸摩尔比3：1,对甲苯磺酸用量6％,反应时间3h,反应温度60℃。在此条件下,单体酸酯化率达98％,实验所得生物柴油的主要性能指标符合ASTN质量标准,并接近O#柴油性质。     

苯并呋喃噻吩(吲哚)二酮染料的合成及其光谱性能

本文合成了对溴苦杏仁酸、对甲基苦杏仁酸、对甲氧基苦杏仁酸和对巯基苯酚，用这4个中问体合成了4只苯并呋喃噻吩二酮染料和4只苯并呋喃吲哚二酮染料。经质谱鉴定，分子离子峰和碎片峰与结构一致。初步探讨了这些染料的光谱性能。     

戊二酸分离纯化研究进展

戊二酸是重要的五个碳原子的二元羧酸,混合二元羧酸是己二酸工业生产中的副产物,其中含有的戊二酸是一种重要的化工原料,应用广泛。因此从混合二元酸中分离纯化戊二酸的方法受到研究者的重视,本文综述了戊二酸分离纯化的研究进展。     

脂肪酸季戊四醇酯的合成及应用

合成了硬脂酸和2-乙基己酸的季戊四醇酯，研究了2种酯分别与钙锌热稳定剂并用时对PVC（聚氯乙烯）的热稳定效果和压析效果，重点考察了脂肪酸季戊四醇酯的酯化度和脂肪酸碳链长度对PVC稳定性能的影响。结果认为用2-乙基己酸制备的季戊四醇酯稳定效果相对较好。     

Identification and Effects of Interaction Phytotoxic Compounds from Exudate of Cistus ladanifer Leaves

Eleven allelochemicals (ferulic acid, cinnamic acid, 4-hydroxybenzoic acid, hydroxycinnamic acid, methyl propionate, oxalic acid, methylmalonic acid, p-anisic acid, butyric acid, 3-hydroxybutyric acid, and azulene) were identified in the exudate of Cistus ladanifer L. We studied the effect of each on germination, cotyledon emergence, root length, and cotyledon length of Rumex crispus. Three groups were distinguished with respect to phytotoxic activity: compounds with low activity (ferulic acid, 4-hydroxybenzoic acid, oxalic acid, methylmalonic acid, p-anisic acid, hydroxybutyric acid, and azulene), with intermediate activity (cinnamic acid and hydroxycinnamic acid), and with high activity (methyl propionate and butyric acid). The effect of the interaction of the compounds was studied. When acting conjointly, all combinations tested produced a more negative effect on both germination and seedling growth than when acting alone. The interaction affected cotyledon emergence and root length more negatively than germination and cotyledon length. When hydroxycinnamic acid and cinnamic acid were added to these mixtures there was an enhancement in the phytotoxic activity, accentuating the effect of the other allelochemicals.     

复合体系下磷酸和硫酸的萃取动力学

为了深入了解萃取过程的机理和动力学特征,采用了恒界面池法研究了复合体系下磷酸和硫酸的萃取动力学,分别考察了比界面积、初始水相中磷酸浓度、初始水相中硫酸浓度对磷酸、硫酸萃取速率的影响,并提出了60℃下硫酸-磷酸复合体系中萃取磷酸和硫酸的动力学方程。实验结果表明:磷酸和硫酸的萃取速率随着比界面积增大而减小,随着初始水相中磷酸浓度的升高而逐步增加;初始水相中硫酸浓度的增大也有利于提高磷酸和硫酸的萃取速率。并研究了在60℃硫酸-磷酸复合体系中,磷酸和硫酸的萃取动力学方程,并用工业原料磷酸对萃取动力学进行了验证,表明拟合所得的方程计算的磷酸和硫酸萃取速率和实际测得的值相近。