α-烷硫基-2-丁酮类化合物的合成

用途：α-烷硫基-2-丁酮类化合物香气浓郁、阈值低、稳定性好、稀释后风格各异，是重要食用香料，20世纪70年代就已用于食品香精中，其中很多具有肉香味。此外，α-烷硫基酮类化合物还是合成许多化合物的中间体，其分子结构符合孙宝国等人提出的具有肉香味的含硫香料的分子结构通式，对于进一步研究香气与分子结构的关系有重要意义。     

α-烷硫基-2-丁酮类化合物的合成

用硫醇与环氧丁烷发生开环反应得到β 烷硫基醇类化合物(Ⅰ),再经Swern氧化反应,合成了12种α 烷硫基 2 丁酮类化合物(Ⅱ),两步反应收率都大于70%。第一步反应先将0 1mol各种硫醇分别与0 2mol氢氧化钠在乙醇中反应0 5h,再滴加0 105mol环氧丁烷,回流反应2h,处理后得中间体Ⅰ;第二步反应在氮气保护下,温度为-49～-50℃,在二氯甲烷中,先将35mmol二甲基亚砜(DMSO)与25mmol草酰氯反应15min,再加入12 5mmolⅠ的二氯甲烷溶液,反应0 5h,然后加入三乙胺,反应1h,恢复到室温,处理后得产物Ⅱ。所合成的化合物Ⅱ的结构经IR、MS、1HNMR得到了确认。     

1-烷硫基-2-丁硫醇类化合物的合成与香气研究

将30 mL甲醇和1 mL二乙胺加入100 mL三口瓶中,先加入0.05 mol硫醇,反应0.5 h,再加入0.05 mol 1,2-环硫丁烷,回流反应5~8 h,反应结束处理后得1-烷硫基-2-丁硫醇,其中烷硫基分别是乙硫基、丙硫基、丁硫基、己硫基、辛硫基、糠硫基,相应的产率分别为47.3%、40.8%、41.3%、39.6%、39.2%、38.1%。经IR、GC-MS、1HNMR分析确证了以上所合成化合物的结构,并对香气进行了评价,1-烷硫基-2-丁硫醇类化合物一般具有葱蒜、蔬菜、似留兰香、瓜香和烤香香气。     

3-芳基取代苯并呋喃-2-酮类化合物的合成进展

本主要阐述了目前3-芳基取代苯并呋喃酮类化合物的研究进展及合成路线。总结了用不同的试剂，通过不同的路线合成该类化合物的方法。较全面地给出了已经合成出的一系列该类化合物。     

2—甲基—3（4）—乙酰硫基呋喃的合成

以２－甲基呋喃为原料合成了含硫香料化合物２－甲基－３（４）－乙酰硫基呋喃，并对其结构进行了分析鉴定。     

碘催化合成喹啉-2-酮类化合物

以三氟乙醇作溶剂,芳基丙炔酰胺在分子碘的催化下,可以顺利发生分子内亲电环化反应得标题化合物,产率54.2%～68.3%。产物经1HNMR、13CNMR和GC-MS确证。该方法具有反应条件温和、操作简单、产率较高等优点。     

2—甲基—3（4）—异丁硫基呋喃的合成

以２－甲基呋喃为原料合成肉味香料化合物２－甲基－３（４）异丁硫基呋喃，对其结构进行了分析和鉴定。     

四种1-乙氧基-1-烷硫基丙烷类化合物的合成

丙醛二乙缩醛分别与丁硫醇、仲丁硫醇、戊硫醇和糖硫醇在四氯化碳中，常温搅拌20min，减压下蒸出溶剂（丙醛二乙缩醛与戊硫醇反应，常压蒸出溶剂），再次减压馏收集产物，可分别得到1－乙氧基－1－丁硫基丙烷、1－乙氧基－1仲丁硫基丙烷、1－乙氧基－1－戊硫基丙烷和1－乙氧基－1－糖硫基丙烷、产率分别为40％、23％、37％、60％。此方法收集的产品中不易含有缩充醛。经红外光谱、色－质联机、核磁共振谱检测及硫元素含量分析，确证了产物结构。     

氨基磺酸催化合成苯甲醛缩1，2-丙二醇

缩羰化合物是最近20多年发展起来的新型香料，由于化学稳定性好，香气温和，大多具有花木香，薄荷香或杏仁香，可以增加香精的天然感。此外缩羰化合物常用于有机合成中的羰基保护，还可用作特殊反应溶剂。其传统合成方法是在无机酸(如硫酸、盐酸等)催化下醛(酮)与醇缩合而成，但该法存在副反应多、产品质量差、     

咪唑啉酮类除草剂耐受性作物的过去、现状和未来（上）

现在开发一个新的除草剂越来越难，如果开发一个作用方式新颖的除草剂就更难了。在20世纪40年代每500个化合物就能筛选出一个有可能上市的品种，而今天大约需500000个化合物才能发现一个。由于新除草剂开发较困难，人们就利用现有杀草谱广、对环境友好的除草剂，通过遗传提高作物的抗性是开发发展选择性除草剂的一个有效策略。     

相转移催化条件下氧氮杂萘酮类化合物的合成

较为系统地研究了在相转移催化条件下氧氮杂萘酮类化合物的合成，并对其中的反应温度、反应试剂、催化剂用量以及反应时间等均作了研究，得到了高产率和高纯度的产物。获得了满意的结果。本研究方法具有原料、反应试剂易得、操作简便、反应条件温和等许多优点。具有一定的经济意义。     

一种新的α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类香料化合物的制备方法

研究了以4-庚酮、5-壬酮和2,6-二甲基-4-庚酮为原料,通过烯醇化、氧化和亲核取代等反应,制备3-(2-甲基-3-呋喃硫基)-4-庚酮、4-(2-甲基-3-呋喃硫基)-5-壬酮和2,6-二甲基-3-(2-甲基-3-呋喃硫基)-4-庚酮3个香料化合物的方法.首先酮在碱性条件下与三甲基氯硅烷反应得到相应的烯醇硅醚,4-庚酮和5-壬酮形成烯醇硅醚产率均在80%以上,2,6-二甲基-4-庚酮形成烯醇硅醚产率略低,约70%.烯醇硅醚用间氯过氧苯甲酸氧化,得到α-羟基酮,产率均在85%左右.α-羟基酮与甲磺酰氯反应,得到相应的甲磺酸酯,然后在碱性条件下甲磺酸酯与2-甲基-3-呋喃硫醇反应生成α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类香料化合物,产率在80%左右.最终产物通过1HNMR,13CNMR及MS进行了表征.     

2-硅甲基-哒嗪酮类化合物的研究(Ⅱ)——2-(取代硅甲基)-4-氯-5-(对叔丁基苄硫基)-3(2H)-哒嗪酮的合成

以２－（取代硅甲基）－４,５－二氯－３（２Ｈ）－哒嗪酮为原料,通过取代反应合成了八种新的５位带（对叔丁基苄硫基）的含硅哒嗪酮化合物,并对新化合物进行了元素分析、１ＨＮＭＲ和ＩＲ的测定,证明了结构。新化合物的生物活性初步测定表明：该类化合物对蚜虫具有弱的活性。     

6-烃氧基-2-烷硫基腺苷化合物的合成及抗血小板凝聚活性

以鸟嘌呤核苷(Ⅰ)为原料,经羟基保护得到2',3',5'-三-O-乙酰基鸟嘌呤核苷(Ⅱ),Ⅱ与三氯氧磷反应得到2-氨基-6-氯-9-(2',3',5'-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖基)嘌呤(Ⅲ),Ⅲ再进行重氮-烷硫化反应,生成2-烷硫基-6-氯-9-(2',3',5'-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖基)嘌呤(Ⅳ),Ⅳ与醇进行亲核取代反应同时脱去糖环保护得到8个6-烃氧基-2-烷硫基嘌呤腺苷化合物(Ⅴ)。化合物的结构经1HNMR、13CNMR、IR和HRMS表征,同时对合成的目标化合物进行了体外抗血小板凝聚活性测试。结果表明,在测试浓度为10μmol/L时,6-(2-呋喃甲基)氧基-2-丙硫基腺苷具有较高的抗血小板凝聚活性。     

硫酸铝催化柠檬醛和1，2-丙二醇的缩醛化反应

本文研究了硫酸铝催化柠檬酸和1,2-丙二醇的缩醛化反应,考察醒酸用量比、催化剂用量、反应温度及时间对反应结果的影响。当柠檬酸和1,2-丙二醇用量均为0.10mol,AI2(SO4)3·18H2O10g/mol,加入18ml环己烷,在94℃-℃102温度范围内回流分水2.5h,获得缩醛的产率可为85.3％,且使用该催化剂具有易分离、操作简单、产品质量好的特点。     

2-噁唑烷酮及其衍生物的应用与合成

介绍2-噁唑烷酮的应用及几种不同的合成方法，并加以简单比较。同时介绍2-噁唑烷酮五类衍生物的应用及先进的合成方法。     

3-烷基-5-苯基亚甲基-2-硫代-4-咪唑啉二酮类化合物的合成

氯乙酸乙酯和叠氮化钠的亲核取代反应产物α-叠氮基乙酸乙酯与苯甲醛缩合得到α-叠氮基苯基亚甲基乙酸乙酯，此缩合产物与三苯基膦的Staudinger反应制得的α-乙酯基苯基亚甲基膦亚胺，再与烷基异氰酸曹、硫化钠／冰醋酸发生三组分串联aza—Wittig反应，合成出标题化合物。探讨了反应进行的条件和产物的波谱性质，提出了可能的环化反应机理。生成的环化产物均为新的化合物，其结构经元素分析、IR、^1HNMR和MS确证。     

十氢吖啶1,8-二酮类化合物的超声合成及其光谱特性的研究

超声辐射条件下合成了十氢吖啶1,8-二酮类衍生物,研究了该类化合物的结构与光谱特性,比较不同溶剂对该类化合物的紫外光谱和荧光光谱影响.结果表明溶剂极性对十氢吖啶1,8-二酮类衍生物的荧光效率影响较大.对于取代基团中含有强推电子基的衍生物,其荧光效率比取代基团中含重原子的衍生物降低更为明显.这可能是由于母体分子结构中吡啶环呈非共平面的船形结构,在溶剂的作用下分子的构象发生改变引起取代基折返,使得芳环上给电子基团与母体结构中的N原子之间距离改变所产生的影响.