胶原与多酚的新反应研究成果（二）——鞣制与染色工艺中酚的反应

多酚是原皮与毛发色素的基本组成部分，它们能够聚合而产生自然黑、棕色与橘红色色素。漆酶能催化这种反应，不仅产生颜色，而且在胶原存在下，所产生的色素能以共价键的形式与革结合，革因而与一种耐晒色素牢固结合。还未证明可将革染成纯黑色，但是将革染成土灰色、绿色，乃至棕色／黑色，都是很容易的。 这种胶原的稳定机理似乎有一个特征，就是围绕三股螺旋产生一个多酚矩阵，它对革的加固具有额外的帮助。既然传统工艺的每一个步骤，特别是鞣制，都是显著地弱化胶原，这就是去除这种效应的最佳化学反应。     

对二甲基氨基肉桂醛与天然棕色棉的显色反应特性

天然棕色棉与普通白棉化学成分和结构十分接近,常规的鉴别方法难以快速、方便地鉴别两者。根据天然棕色棉色素的化学性质,利用芳香醛与纤维中的多酚色素反应改变纤维的颜色,可快速鉴别天然棕色棉。本研究选择了对二甲基氨基肉桂醛作为反应试剂,研究了反应试剂质量分数、盐酸体积分数、温度、时间对天然棕色棉纤维颜色的影响。结果表明:在50℃,盐酸体积分数3%,对二甲基氨基肉桂醛质量分数0.05%的条件下反应2min,即可有效鉴别真假天然棕色棉纤维。     

植－铝结合鞣机理的研究（Ⅵ）──模拟胶原和胶原试验

本次试验用聚己内酰胺模拟胶原的肽键作研究。结果表明，多元酚—铝与肽键基团能够发生作用（络台）。由于胶原的肽基众多，这种交联模式在植—铝结合鞣中成为重要的机理之一。除此之外，采用红外光谱法对胶原（皮粉）进行了研究。用鞣酸—铝处理胶原和变性胶原后，红外图谱分析的结果表明，鞣酸—铝与胶原的羧基、氨基和肽键区均能产生作用。正是这些结合，形成桥式交联和网状交联，才使得植—铝结合鞣革具有极高的湿热稳定性（收缩湿度高达１２０℃以上）。     

乙烯基类聚合物鞣剂与皮胶原相互作用的研究

采用定量分析、复鞣革样性能测定有Ｘ－射线衍射分析、扫描电镜观察等方法，研究了乙烯基类聚合物 鞣剂与皮胶原的相互作用机理，提出了多点氢键结合、电价键结合、配位交联结合及互穿网络交联结合 的机理模型，指出乙烯基类聚合物鞣剂与皮胶原相互作用后产生的鞣制效应是多点氢键结合、电价键 结合、配位交联结合及互穿网络交联结合等多种结合形式协同作用的表现。多点氢键结合、电价键结合 及配位交联结合，使乙烯基聚合物鞣剂与皮胶原有一定量的结合，使革样的收缩温度增加，耐湿热稳定 性提高，此结合能不同程度地经受强烈振荡条件下的水洗、１∶１丙酮水溶液洗涤及稀碱液的洗涤；互穿 网络交联结合使复鞣革样的胶原纤维得到松散，细纤维及原纤维间距变大，胶原分子的统计平均间距 变长，革样的丰满性增加、断裂伸长率提高、抗张强度下降。     

联苯酚在染色中的应用

本文采用一种新方法替代常规染色法使皮革着色,是采用能产生天然皮的颜色即黑色素的化学过程。1,8-二羟基萘和其他二羟基萘能够被一种多酚氧化酶——漆酶所氧化,并聚合成染料。这种染料不仅能产生颜色,而且在有胶原存在时,还可与胶原形成共价结合,从而具有鞣制效果。     

厚皮香栲胶鞣革性能的研究

本文研究了厚皮香栲胶的鞣革性能，结果表明，厚皮香栲胶在渗透性与结合性方面与黑荆树和杨梅栲胶接近，是国产的一种优良栲胶。适合于鞣制底革、装具革、凉席革以及结合鞣革，其成革坚实、饱满、色泽为红棕色。     

有关处理棕色珍珠的简要报道

几年前,在市场上出现了一种处理的棕色珍珠新产品。以往对珍珠颜色的处理是将其漂成白色和染成粉红色、黄色和黑色。一些珍珠供应商认为,这种新品种珍珠是通过某种漂白处理使得深色调的塔希提黑珍珠的颜色变亮形成。测试发现,来自不同生产商的部分棕色珍珠经过了染色处理。令人惊讶的是,尽管这些珍珠在市场上是作为处理品销售,但消费者却欣然地接受并称其为“巧克力珠”。     

二元酚与噁唑烷结合鞣制高稳定性革的研究

本文以皮粉与浸酸裸皮（绵羊皮）为原料研究了胶原与二羟基苯丙氨酸（DHNs）或二元酚与唔唑烷间的鞣制作用。研究表明：部分DHNs能与胶原产生鞣制效应。胶原与DHNs结合及交联的测试结果表明：30％～40％的1,6-DHNs与2,6-DHNs能通过共价键固定。除去未结合的DHNs,革的收缩温度有所改变,这表明结合鞣制革的高稳定性得益于DHNs与胶原间通过嘿唑烷而形成的共价键。     

结合鞣机理研究——协同效应与顺序性

协同效应是制革结合鞣的一个重要特征，它与各鞣剂加入的顺序有关。本文研究了几种金属盐与植物鞣剂结合鞣革，由于鞣剂间加入顺序不同，获得革的耐湿热稳定性不同。这被认为与各鞣剂和胶原之间是否能够形成某种有效的构型有关。     

金属——有机刚性模块的形成与结合鞣协同效应

通过两种非Cr材料结合鞣产生协同效应(Synergistic Effect)是提高皮胶原蛋白耐热稳定性的重要途径。已研究及实践的结果间接证明了产生协同效应的原因是两种鞣制用的材料在皮胶原纤维间聚合形成了一种刚性模块(Rigid Matrix)。这种Rigid Matrix结构稳定且耐热性好,由此阻止了胶原分子在受热时造成的构型及构像的转变。为了进一步明确刚性模块的鞣制机理,应该研究金属-有机、有机-有机的两类RigidMatrix在皮胶原的内外形成过程、结构特征与耐热稳定性进行对比分析研究,探索这些Rigid Matrix的结构性能与结合鞣协同效应的内在关系。研究成果将对丰富鞣剂鞣法理论、推动无Cr鞣革工业化进程有重要意义,对硬蛋白组织工程材料的耐热性研究有借鉴意义。     

花生皮色素的制取及其性质

<正> 我国油炸花生产量增加,经热烫、脱皮产生的花生皮数量可观,据估计全国每年有600吨,绝大多数被抛弃。花生皮约占花生仁的4.1％。 日本学者元田节士曾采用多酚氧化酶在35℃、pH4.7的条件下处理花生皮,得棕色溶液后用酸、碱处理得色素。考虑到多酚氧化酶的来源不易,我们采用酸和碱-酸处理花生皮制取色素,并研究了色素在不同pH、光照、受热条件下的稳定性及其对香肠脂肪的抗氧性。尚未见到由花生皮制取食用色素的其他报告。     

制革实用技术问答——铬鞣与铬复鞣(Ⅰ)

问题1:我见过一种牛蓝湿革,出鼓的时候蓝湿革是植鞣革颜色,蓝湿革皮性不错,就是颜色不同于常规,工艺和正常工艺完全一样,这是怎么回事?观点:这个应该是用膨胀剂而不使用石灰和硫化碱.用膨胀剂容易出这种棕色的蓝湿革.也不排除水质的问题,比如在山东阳信一个皮革厂,蓝湿革出鼓就是棕色的,这地方到处是盐碱地,用的地下水,水中含铁高.     

栲胶及其降解产物-金属Matrix及鞣性研究（一）

制革近百年来，研究者一直在为探索多鞣剂鞣法机理而不懈努力，传统理论用键能高低以及配位场理论解释皮革的高湿热稳定性，认为皮胶原的湿热稳定性取决于鞣剂和皮胶原形成的横向交联键的强度和数量。但结合鞣本身是一个复杂的反应过程，随着对鞣制理论的深入研究，关于多鞣剂结合鞣赋予皮革高湿热稳定性，出现了不能用传统理论圆满解释的现象。有研究表明，一些没有鞣性的或鞣性很弱的物质与单宁结合鞣时可以产生较高的湿热稳定性；鞣剂与胶原纤维间的交联度不是决定成革收缩温度的唯一因素。如果多种鞣剂之间能够形成某种稳定结构的化合物填充于胶原纤维间，支撑纤维构象，在皮胶原受热时，只要这些配合物结构不被破坏，则对胶原纤维的支撑就不会改变，胶原纤维的构象转变就会受阻，宏观上就表现为成革收缩温度的提高。我们将这种多鞣剂之间形成的稳定化合物定义为配合物（Matrix）。本文化文验证了Matrix的存在及其结构特征，并对此研究了传统结合鞣与对应组分Matrix鞣革的收缩温度及耐热稳定性。 本论文从生产实践的角度出发，主要对比研究了栲胶及降解产物-金属配合物Matrix及栲胶-金属盐分步鞣革的鞣革性能。选择未改性的荆树皮栲胶、落叶松栲胶、橡槐栲胶以及荆树皮栲胶氧化降解产物Wat-1、Wat-2（Wat-2的降解程序大于Wat-1，平均分子量小于Watr-1）作为有机配体；选择金属盐硫酸铬、硫酸铝作为金属离子中心配体。鞣革方法为传统的先植后铬、先植后铝分步结合鞣以及Matrix溶液鞣革。即栲胶及降解产物与金属盐在一定条件下混合并充分反应，形成Marix溶液，用此溶液来鞣革。 结果表明，栲胶及降解产物-金属络合反应溶液中有沉淀产生。栲胶及降解产物与硫酸铬反应较为温和，未见有大量沉淀     

胶原与多酚的新反应研究成果（一）——新鞣制工艺中的黄酮类反应

单宁的收敛性阻碍了植鞣工艺，影响着植物鞣剂在现代工业中的发展。来源于自然资源如绿茶还是从单宁降解得到的非单宁的鞣剂，都会避免因植物多酚的高反应活性而导致裸皮渗透困难的问题。鞣质和非鞣质都可以与醛鞣剂进行结合鞣制，赋予胶原高耐湿热稳定性。带有苯三酚B环的原翠雀定和原刺槐定多酚在文中颇受关注。同时，非鞣质的使用提供了一种用于现代有机鞣制着实有效的途径。     

金属-有机刚性模块的形成与结合鞣协同效应

通过两种非Cr材料结合鞣产生协同效应(Synergistic Effect)是提高皮胶原蛋白耐热稳定性的重要途径.已研究及实践的结果间接证明了产生协同效应的原因是两种鞣制用的材料在皮胶原纤维间聚合形成了一种刚性模块(Rigid Matrix).这种Rigid Matrix结构稳定且耐热性好,由此阻止了胶原分子在受热时造成的构型及构像的转变.为了进一步明确刚性模块的鞣制机理,应该研究金属-有机、有机-有机的两类RigidMatrix在皮胶原的内外形成过程、结构特征与耐热稳定性进行对比分析研究,探索这些Rigid Matrix的结构性能与结合鞣协同效应的内在关系.研究成果将对丰富鞣剂鞣法理论、推动无Cr鞣革工业化进程有重要意义,对硬蛋白组织工程材料的耐热性研究有借鉴意义.     

利用色氨酸的发色反应着色动物纤维

1　前言染色方法是早就被采用的技术。据说 ,古代人在考虑将纤维染成红色时 ,使用了草木中的红色色素。也就是 ,在赋予纤维特定色泽时 ,必须用有这种色的染料 (有色物质 ,它在水等介质中 ,能和纤维进行某种相互作用而着色 )。目前 ,虽然制造了许多合成染料 ,但上述的这种概念尚未改变 ,即纤维染色必须使用染料。不过 ,这次仅在蚕丝和羊毛等动物纤维上 ,发现和传统染色不同的、不用染料的纤维染色方法。本文从动物纤维是蛋白质的这一观点出发 ,着眼于一种构成蛋白质的氨基酸、即色氨酸 ,对其用化学处理使其发色 ,使纤维本身着色的新染色方法…     

二氧化硅:一种对环境无害可用于生产白湿革的替代物

用硅胶（一种胶状液态悬浮液）处理课皮．可得到白湿革。这种坯革具有一定的稳定性，能经得住各种机械加工．而且创层、削句和修边下角料中不含对环境有害的化学物质，有利于废物的回收利用。因为SiO2很难使胶原变性（用鞣剂制得的白湿革，胶原结构都发生了变化），使白湿革保持生皮的特性，这意味着不必对废胶原（修边、削匀等工序得到的下角度）的量过分限制，因为由这些废胶原制得的产品也有很大的市场。二氧化硅:一种对环境无害可用于生产白湿革的替代物@俞宁@李云雁     

1992年国际箱包将流行印花皮革

据美国《流行用品》杂志1991年10月号报道,在国际箱包用品流行潮流中,继黑色、棕色及酒红色光明革及绒面革垄断了许多年之后,1992年春、秋的箱包流行趋势将出现一个新的转折,各种印花皮革     

水解类植物鞣质性质及其与蛋白质反应的研究——V水解类植物鞣质与明胶的反应机理

本文通过定性和定量研究水解类植物多酚与明胶的反应,阐明了植物鞣质与胶原的结合机理,并精确的说明了植物多酚分子量和分子结构与其同蛋白质反应能力的关系,讨论了热力学和动力学因素对植物多酚——蛋白质反应的影响.所获研究结果对制革生产具有一定的指导意义.     

漆酶催化没食子酸改性胶原蛋白膜的研究

多酚与胶原主要以氢键发生相互作用.漆酶能将多酚氧化为醌,醌与胶原发生共价反应,交联效果更好.本研究利用漆酶催化没食子酸,使多酚和胶原发生共价交联以提升胶原膜的理化性能.通过单因素试验确定漆酶催化氧化没食子酸生成醌的最佳反应条件为:漆酶用量60 U、温度45℃、时间6h、pH 5.5,反应液用于改性胶原膜.红外光谱证明漆...