新型钒氧酸盐的水热合成与晶体结构

利用水热合成法,由CuSO4、NH4VO3、乙二胺,反应物摩尔比为3∶10∶1,在反应釜内,180℃、高压的条件下晶化4d,制备钒氧化合物Cu（C2H4N2）V2O6,并对其结构进行表征,通过X射线衍射确定晶体结构,该晶体晶胞参数为a=5.786 1（12）nm,b=8.161 7（16）nm,c=17.523（4）nm,α=90.00°,β=90.43（3）°,γ=90.00°,Z=827.5（3）,D=2.323,F_000=546,R1=0.028 8,Wr=0.079 5。Cu原子为六配位,形成八面体,V1、V2均为四配位,形成钒氧四面体,单分子之间连接成一维链状结构,链与链之间通过氧原子彼此相连形成二维网状结构。     

杂合物（H_2en）[Mo3O（10）]的水热合成与晶体结构

以（NH4）3PMo12O40,乙二胺（en）,CuCl2.2 H2O为原料通过水热法合成得到了标题配合物.晶体结构分析表明配合物属单斜晶系,P2（1）/n空间群,晶胞参数为a=0.808 19（6）nm,b=1.445 69（11）nm,c=0.891 84（7）nm,α=90.00°,β=98.134 0（10）°,γ=90.00°,V=1.031 54（14）nm3,Z=4,R=0.033 5,wR=0.064 7.配合物由[Mo3O10]2-与（H2en）2＋组成,[Mo3O10]2-由共边和共面的MoO6八面体连接而成,呈无限链状结构,链与链之间由（H2en）2＋通过氢键连接成层状结构.     

乙酰丙酮铁的合成与表征

用乙酰丙酮和氧化铁直接反应合成了配合物乙酰丙酮铁,取得的CCDC（Cambridge Crystallographic Data Centre）编号是693046。通过红外光谱、紫外可见光谱对其进行了表征,并用X射线单晶衍射测定了其晶体结构。结果表明,该晶体属于正交晶系,空间群为Pbca,晶体相关参数分别为：a=1.549 4（5）nm,b=1.359 5（5）nm,c=1.658 9（5）nm,α=β=γ=90,°V=3.494（2）nm3。配合物中心Fe3＋均与三个乙酰丙酮负离子发生双齿配位,形成轻微畸变的八面体构型。     

配合物[Eu（NO3）2（tpy）（H2O）3]NO3的合成和晶体结构

以2,2′：6′,2″—三联吡啶（tpy）,Eu（NO3）2.6 H2O为原料合成了标题配合物,配合物由一个Eu（Ⅲ）离子、一个三联吡啶、两个硝酸根离子、三个水分子组成配位一价阳离子内界,另一个硝酸根为外界.晶体结构研究表明配合物晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=8.880 3（6）nm,b=11.223 5（7）nm,c=11.746 1（7）nm,α=88.850 0（10）°,β=69.103 0（10）°,γ=74.604 0（10）°,V=1050.83（12）,Z=2,R=0.015 3,wR=0.059 8,Eu3＋的配位数为10并形成双帽四方反棱柱的配位构型.     

一个新的环型三核铜配合物的晶体结构研究

用2-羟基-1,3-丙二胺（L）与高氯酸铜反应得到了一个三核铜金属杂环配合物[Cu3（L^-）3]（ClO4^-）3,用X-射线晶体结构分析方法表征了其结构．该晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1．0491（2）nm,b=1．0808（2）nm,c=1．2467（2）nm,a=74．451（3）°,β=70．635（3）°,γ=63．661（3）°,V=1．1829（3）nm^3,Z=4,R=0．0587,wR=0．1363．在配合物的阳离子中,三个铜离子均与相邻配体上的两个氮原子和两个桥联氧原子配位形成四配位平面四方形构型,且通过与三个配体2-羟基-1,3-丙二胺上的桥联氧原子连接形成一个由Cu^2＋和氧原子交错联接的六元杂环结构．     

广西车田沸石的晶体结构分析

通过化学成分、热分析、红外光谱和X射线粉末衍射法晶体结构精修,确定车田沸石为红辉沸石.样品的红外谱图在1 300～1500cm-1范围内没有出现明显的吸收峰,与红辉沸石的红外谱图更相似;Rietveld晶体结构精修结果进一步证明所研究样品为红辉沸石.精修后的判断因子Rp=10.78％,Rwp=14.41％,Rexp=4.57％,X2=9.942.精修后红辉沸石的空间群为Fmmm,a=1.355 3（3）nm,6=1.820 9（4） nm,c=1.779 5（4）nm,α=β=y=90.,V=4.392（3） nm3.     

x射线衍射技术对环氧黄体酮单晶结构的解析

通过核磁共振谱、红外光谱、紫外光谱、质谱、薄层色谱以及元素分析等光谱学分析技术对环氧黄体酮的结构进行综合表征,并用X射线单晶衍射技术对环氧黄体酮的晶体结构进行解析,确定环氧黄体酮分子的构型和构象。环氧黄体酮晶体属于orthorhombic晶系,P212121空间群,其晶胞参数。=0．741345（14）nm,6=1．3845（3）nm,c=1．7276（3）nm,α=β=γ=90．00°,晶胞体积V=1．7732（6）nm3,Dc=1．230mg/m3,每个晶胞中含有4个分子Z=4,F（000）=712。     

新型五硼酸盐的熔盐合成及结构表征

通过低温熔盐法合成了一种新型五硼酸盐RbB5O7（OH）2·H20,单晶X射线衍射结果证明该化合物属单斜晶系,P2／c空间群,α=0．7640（2）nm,b=0．9019（3）nm,c=1．0833（3）nm,β=103．681（5）°,V=0．7252（4）nm^3,Z=2．结构中BO3,BO2（OH）2,BO4基团形成的[B5O7（OH）2]之字链结构与RbO＋相连构成九面体-四面体空间骨架,水分子靠近之字链结构通道内侧,起到稳定骨架的作用．同时通过X粉晶衍射、红外光谱、热重等对化合物进行了表征．     

3,5-二溴水杨醛缩邻苯二胺双希夫碱Cu（Ⅱ）配合物的合成及其晶体结构

采用Cu（Ⅱ）盐与3,5-二溴水杨醛缩邻苯二胺双希夫碱（H2L）在二氯甲烷和乙醇溶液中合成了配合物,通过元素分析和X射线单晶衍射测定了其结构。结构解析表明,配合物的分子式是C26H24Br4CuN4O4,晶体属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数为：a=0.758 5（1）nm,b=1.200 5（1）nm,c=1.738 9（1）nm,α=94.176 0（10）°,β=100.596（1）°,γ=103.587（2）°,V=1.501 7（3）nm3,Z=2,Dc=1.857 Mg.m-3,F（000）=818,μ=6.09 mm-1;最终偏差因子（对I〉2σ（I）的衍射点）：R1=0.063,wR2=0.091 2;对全部衍射点,R1=0.250 6,wR2=0.073 7,w-1=1/[σ2（F2o）＋（0.000 4P）2],P=（F2o＋2Fc2）/3。CCDC：742 614。     

对苯甲酸取代的新氮氧自由基的合成与结构

合成了一种对苯甲酸取代的新氮氧自由基：NITPBAH[2-（4,-羧基苯基）-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基]．NITPBAH的晶体属单斜晶系,C2／c空间群,α：2．5598（10）nm,b=0．9421（4）nm,c=1．2769（5）nm,β=107．958（7）°,Z=8．对其进行了元素分析,红外谱图分析,量化计算．     

山东昌乐蓝宝石的谱学特征及呈色机理

昌乐蓝宝石的呈色是过渡金属离子的ｄ－ｄ电子跃迁电荷转移跃迁等因素共同作用的结果；蓝宝石呈何种颜色取决于蓝宝石晶格中Ｆｅ＾２＋，Ｆｅ＾３＋，Ｔｉ＾４＋，Ｔｉ＾３＋等色素离子的含量，更取决于这些离子的相对含量，亦即Ｆｅ＾２＋／Ｔｉ＾４＋，Ｆｅ＾３＋／Ｆｅ＾２＋的比值。     

Effects of different iron sources on the performance of LiFePO_4/C composite cathode materials

Olivine LiFePO4/C composite cathode materials were synthesized by a solid state method in N2 + 5vo1% H2 atmosphere.The effects of different iron sources,including Fe(OH)3 and FeC2O4·2H2O,on the performance of as-synthesized cathode materials were investigated and the causes were also analyzed.The crystal structure,the morphology,and the electrochemical performance of the prepared samples were characterized by X-ray diffractometry (XRD),scanning electron microscopy (SEM),laser particle-size distribution measurement,and other electrochemical techniques.The results demonstrate that the LiFePO4/C materials obtained from Fe(OH)3 at 800℃ and FeCeO4·2H2O at 700℃ have the similar electrochemical performances.The initial discharge capacities of LiFePO4/C synthesized from Fe(OH)3 and FeC2O4·2H2O are 134.5 mAh·g-1 and 137.4 mAh.g-1 at the C/5 rate,respectively.However,the tap density of the LiFePO4/C materials obtained from Fe(OH)3 are higher,which is significant for the improvement of the capacity of the battery.     

化学计量比和铜离子对Fe:LiNbO3晶体光学性能的影响

以K2O作助溶剂,采用顶部籽晶溶液生长法生长近化学计量比Cu:Fe:LiNbO3晶体.测试了晶体的红外光谱,吸收光谱和抗光损伤能力.由红外光谱OH-吸收峰位置,确定Cu:Fe:LiN-bO3晶体是近化学计量比.吸收光谱显示出Cu:Fe:LiNbO3晶体的吸收边相对LiNbO3晶体发生红移.其抗光损伤能力比Fe:LiNbO3晶体提高一个数量级.对红外光谱OH-吸收峰移动机理,吸收光谱吸收边移动机理和抗光损伤增强机理进行讨论.通过二波耦合光路测试并计算了近化学计量比Cu:Fe:LiNbO3晶体的衍射效率、响应时间、擦除时间、灵敏度和动态范围.近化学计量比掺杂LiN-bO3晶体的光学性能优于Fe:LiNbO3晶体.     

Fe-Zn-SiO2/Fe的腐蚀电化学研究

通过TAFEL法和交流阻抗法两种电化学测试方法对Fe-Zn-SiO2/Fe的腐蚀行为进行了测试和分析,并与碳钢的腐蚀测试结果进行了比较.由比较结果可知,Fe-Zn-SiO2/Fe的耐蚀性要优于碳钢,Fe-Zn-SiO2/Fe在遭受腐蚀后Fe和Zn分别与SiO2结合在一起形成腐蚀产物膜,该膜结构致密,晶粒排布均匀、整齐.SiO2的加入降低了镀层的孔隙率.     

碱土金属双掺杂铁钴酸镧的制备和表征

柠檬酸法制备了La0.7Ba0.15E0.15Fe0.8Co0.2O3(LBEFC,E=Sr,Ca)系列阴极材料,利用XRD、SEM对LBEFC晶体结构、微观形貌进行分析,采用四探针法测试了LBEFC的电导率。实验结果表明,1 000℃煅烧2 h,LBEFC可以形成单一的畸变钙钛矿结构,LBEFC衍射峰较LaFeO3衍射峰向右偏移,晶胞参数a、b减小,c增大。La0.7Ba0.15Sr0.15Fe0.8Co0.2O3和La0.7Ba0.15Ca0.15Fe0.8Co0.2O3晶胞体积膨胀率分别为43.5%、42.7%,晶格畸变主要发生在(200)、(211)晶面方向。在300~800℃,LBEFC电导率均大于100 S/cm,满足中温固体氧化物燃料电池阴极材料的要求。LBEFC与新型电解质Ce0.8Sm0.2O2在1 200℃下烧结5 h,没有新相生成,具有良好的相容性。     

基于粉末X射线衍射和电子自旋共振技术对全蝎的检测

目的：建立了一种粉末X射线衍射（PXRD）和电子自旋共振（ESR）技术联用的无损检测方法,对随机采购的10种市售全蝎进行质量控制和微量元素来源鉴定。方法：运用PXRD谱模拟方法获得全蝎的特征标记峰,以鉴定NaCl的含量及来源;通过ESR谱分析其中的一些微量元素。结果：(1) 随机采购的10种市售全蝎体内的NaCl含量为4.35~13.33 g/100 g,含矾量为3.73~11.27 g/100 g,含硅量为2.38~4.40 g/100 g;(2) 全蝎中的晶态PXRD峰起源于NaCl晶体和Na2SO4晶体,且无机盐Na2SO4是全蝎自身含有的,而NaCl是炮制过程中带入的;(3) ESR技术检测出g = 2.003的信号和具有六线特征的Mn2+信号;(4) 溶解实验后烘干的全蝎存在g = 4.3弱的宽信号Fe3+和g = 2.17对称信号Cu2+,说明Fe3+和Cu2+是全蝎自身含有的金属离子;(5) 电感耦合等离子发射光谱（ICP）实验和溶解实验证实了全蝎中的Mn2+起源于食盐,而非全蝎自身。结论：PXRD和ESR技术联合应用,可建立一种无损检测技术,该技术可对全蝎进行质量控制,并对过渡金属元素的来源进行检测。     

Fe3+/TiO2纳米薄膜的制备及光催化活性

采用溶胶凝胶法制备含铁二氧化钛复合纳米薄膜．实验表明，铁离子可以形成电荷陷阱，促进空穴的界面传递反应，含铁二氧化钛复合纳米薄膜的光催化活性明显提高。     

二价铁离子对零价铁还原硝基苯的影响

为了解地下水环境中铁离子对零价铁(zero valention)还原作用的影响,采用批次实验,研究不同质量浓度二价铁离子对ZVI还原硝基苯的影响,利用HPLC和GC-MS作为分析工具,观测反应过程中硝基苯的质量浓度,同时跟踪溶液中Fe2+、pH、ORP的变化.结果表明,有无Fe2+存在,硝基苯均可被ZVI还原为苯胺,Fe2+没有改变还原产物;溶液中投加Fe2+后,ZVI还原硝基苯的反应速率明显加快,溶液中Fe2+对于还原反应起促进作用;溶液中Fe2+对ZVI体系pH起缓冲作用,含有Fe2+的ZVI体系ORP下降明显.反应动力学分析表明,硝基苯的还原反应符合假一级动力学模型,表观速率常数kobs值随Fe2+质量浓度的升高而增加,Fe2+离子的存在有助于ZVI对硝基苯的还原.     

杂质对于磷酸二氢铵结晶的影响

采用间歇结晶法研究了杂质Fe~(3+)、Al~(3+)、F~- 、SO_4~(2-)对MAP结晶的影响.实验结果表明:Fe~3 、Al~(3+)对于MAP成核和晶体生长均有明显的阻碍,随着其浓度的增加,介稳区变宽,诱导时间延长,结晶生长速度变慢,晶体由棱柱状变为针状,粒径减小,直至成细粉状;随着Mg~(2+)含量增加,介稳区略有增大,晶体的平均粒径减小,单晶长径比略有变小;F~-浓度的增大,介稳区宽度略有增大,晶体粒径略有减少,单晶长径比逐渐减小,晶体由长柱状变为方柱状;SO_4~(2-)对于KDP结晶过程影响很小.研究结果对于工业级磷酸二氢铵的生产有重要的指导意义.     

掺杂对复合高铁酸盐溶液稳定性的影响

为促进高铁酸盐在水处理中的应用,改善其稳定性,采用KOH在65℃条件下制备出高Fe(VI)浓度、低碱度、强稳定性的复合高铁酸盐溶液,并采用分光光度法研究氧化剂和金属盐掺杂物质对其稳定性的影响.结果表明:向复合高铁酸盐溶液中掺杂K2S2O8、KI、NaClO3和NaSiO3时对Fe(VI)起稳定促进作用,而KMnO4对Fe(VI)有强烈的催化分解活性.Al盐在低浓度时对Fe(VI)的稳定性影响不大,当浓度升高时表现出一定的催化分解作用.Zn2+、Mg2+、Fe3+、Ca2+、Cu2+金属盐均对Fe(VI)有催化分解作用,并且浓度升高,催化分解作用加剧.其中Al3+、Zn2+、Fe3+的硫酸盐对Fe(VI)的催化分解作用大于氯化物;而对于Mg2+,其氯化物对Fe(VI)的催化分解作用大于硫酸盐.