石油亚砜萃取钯的热力学和动力学研究

本文研究了用石油亚砜(PSO)的氯仿溶液从硝酸介质中萃取钯(Ⅱ)的热力学和动力学过程。考察了萃取剂浓度和温度对钯萃取的影响,测得萃取反应的平衡常数K和热力学参数ΔH、ΔG及ΔS;进一步验证了体系对钯(Ⅱ)是一级反应,从实验结果推论出萃取过程为界面化学反应控制型机理。其反应过程可表示为:     

2—乙基己基膦酸单（2—乙基己基）酯萃取钯（II）的热力学研究

本文研究了２－乙基己基膦酸单（２－乙基己基）酯（Ｐ５０７）萃取钯（Ⅱ）的热力学过程，通过考察Ｐ５０７浓度对Ｐｄ（Ⅱ）分配比的影响，测出了萃取反应的表现平衡常数ｋ，焓变△Ｈ，自由能变△Ｇ和熵变△Ｓ。     

丁基苯并噻唑亚砜与MSO协同萃取钯的研究

用丁基苯并噻唑亚砜（用M表示）、MSO作萃取剂,在盐酸介质中萃取钯.结果表明：用煤油作稀释剂,M与MSO组成的体系对钯有较好的协萃能力.本文考察了协萃剂浓度、水相中盐酸浓度、萃取时间、相比对钯萃取率的影响,测定了钯的饱和容量.本文还考察了氨水、KSCN反萃钯的性能.     

高氯酸介质中2—羟基—5—仲辛基—二苯甲酮肟萃取钯的热力学研究

本文研究了２－羟基－５－仲辛基－二苯甲酮肟（Ｎ５１０）从高氯酸介质中萃取钯的热力学。通过考察Ｎ５１０浓度对Ｐｄ（Ⅱ）萃取率的影响，测出了萃取反应的表观平衡常数Ｋ、焓变ΔＨ、自由能变ΔＧ和熵变ΔＳ。     

新型钯萃取剂的合成及萃取钯的研究

用苯并噻唑硫醇为原料合成了新型钯萃取剂—丁基苯并噻唑硫醚(简写为SN)。研究了该合成萃取剂在盐酸介质中对钯的萃取。实验结果表明:SN对钯的萃取性能很好,50%SN对钯的萃取饱和容量大于6 877g/L;SN萃取Pd(Ⅱ)的机理是配位溶剂化;从IR谱初步判断Pd与SN中的N配位。用斜率法求得萃合物的组成为PdCl2·2SN。     

CTMAB-KI-正戊醇体系萃取钯(Ⅱ)的研究

文中研究了在PdCl2的盐酸体系中加入过量KI，用十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）的正戊醇溶液萃取Pd（Ⅱ）的方法。实验研究了CTMAB浓度、相比、酸度、萃取时间及待萃液中钯的质量浓度等条件对钯萃取率的影响；结果表明，低浓度的CTMAB用低相比可以快速、高效地萃取钯。实验测定了钯的萃取饱和容量大于15g／L；用9mol／L的氨水反萃取钯，反萃取率达到99．5％。该方法有机相的重复使用性能良好。     

废旧钯萃取剂再生并同时回收铂族金属的研究

应用蒸馏法再生废旧钯萃取剂,不仅实现了钯萃取剂的再生,还能有效回收其中残留的铂族金属。主要考察了蒸馏温度、蒸馏时间对于废旧钯萃取剂萃取性能及其铂族金属回收率的影响。结果表明:蒸馏回收废旧钯萃取剂效果明显,具有高效、经济、环保的特点。蒸馏温度控制在135~140℃,蒸馏时间为8 h时,废旧钯萃取剂再生率为92.94%;对再生后萃取剂与新萃取剂进行红外光谱(IR)分析和萃取性能分析,结果表明:再生后的萃取剂性能稳定,主要官能团与新萃取剂完全一致;再生后的萃取剂总萃取率在99.92%~99.96%,而新萃取剂总萃取率在99.47%~99.90%,完全满足铂族金属萃取分离工艺的要求。通过经济分析,蒸馏1 L废旧钯萃取剂可节约成本600元,并且其中的铂族金属总回收率可达94.86%。     

合成亚砜MSO萃取分离钯与铂的性能

对合成亚砜MSO萃取钯与铂性能的研究表明，萃取时间、相比、萃取剂酸度及钯与铂的浓度比对钯、铂萃取率都有影响。在控制料液酸度和MSO浓度的条件下可有效地萃取分离钯与铂。也考察了氯化铵的氨水溶液反萃取钯的适宜条件。     

CTMAB与TBP萃取钯(Ⅱ)的研究

研究了磷酸三丁酯(TBP)存在下十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)萃取Pd(Ⅱ)的性能。具体研究了CTMAB浓度、TBP浓度、相比、酸度、时间等对Pd(Ⅱ)萃取性能的影响。水相中钯的浓度为1.000 g.L-1,CTMAB浓度为0.2 mol.L-1时,Pd(Ⅱ)的萃取率达到92.7%。测定Pd(Ⅱ)的饱和容量大于5 g.L-1。确定了CTMAB萃取钯的反应方程式为:PdCl42-+RNBr→[PdCl4.RN]-+Br-。研究了CTMAB与TBP对Pd(Ⅱ)协同萃取的性能,CTMAB,TBP的浓度分别为0.16,0.04 mol.L-1(二者的总浓度为0.2 mol.L-1)时,协萃效应达到最大,协萃系数为3.086。氨水能有效地反萃Pd(Ⅱ)。载钯有机相中钯浓度为0.96 g.L-1,氨水的浓度为1 mol.L-1时,钯的反萃率达到97.6%。     

不对称亚砜BSO萃取分离钯、铂的研究

研究了不对称亚砜(BSO)萃取钯、铂的行为及机理。结果表明:酸度对钯、铂的萃取率和萃取机理有很大影响。在低酸度时,BSO萃取钯主要是中性配位萃取机理,对钯的萃取率接近100%,而对铂的萃取率极低;在高酸度时,BSO萃取钯、铂的机理都是离子缔合萃取,且对钯、铂的萃取率均已接近100%。利用BSO在低酸度下萃取钯、铂可以实现钯、铂的有效分离。氨水为钯的高效反萃剂,蒸馏水为铂的高效、经济反萃剂。     

在HClO4介质中P538萃取钯机理的研究

本文介绍了用Ｐ５３Ｂ从高氯酸体系中萃取钯机理研究。结果表明，钯的萃取率随ｐＨ的增大而增大，而与高氯酸根离子浓度、钯离子浓度无关。采用斜率法测得萃合物组成为：Ｐｄ·２ＨＰ５３８。萃取反应方程式为：２Ｈ２Ｐ５３８（ｏ）＋Ｐｄ＝Ｐｄ·２ＨＰ５３３（Ｏ）＋２Ｈ     

新萃取剂—MOC—100TD萃取分离铜镍的研究

本文研究了用新萃取剂ＭＯＣ－１００ＴＤ萃取分离铜、镍的条件，当萃取时间５ｍｉｎ、水相料液ｐＨ≤４０、萃取剂的浓度为１０％、反萃液中含Ｈ２ＳＯ４１６０ｇ／Ｌ时，可使Ｃｕ（Ⅱ）与Ｎｉ（Ⅱ）得到良好的萃取分离。文中还探讨了萃取机理。萃取１个Ｃｕ（Ⅱ）时需要二个ＭＯＣ－１００ＴＤ分子，并认为萃取配合物中有一个ＭＯＣ－４５与一个ＭＯＣ－５５ＴＤ分子。     

1-亚硝基-2-萘酚固-液萃取光度法测定贵金属钯

以１亚硝基２萘酚为萃取剂，以９０℃熔融萘作稀释剂萃取痕量钯（Ⅱ），萘相中钯经氯仿溶解后用光度法测定其含量。实验条件下络合物能从ｐＨ＝０．８～１１０范围内定量萃入萘中，络合物波长λｍａｘ＝４４０ｎｍ，摩尔吸光系数ε４４０＝２４１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，组成比Ｐｄ∶ＨＲ＝１∶２，萃取反应平衡常数Ｋｅｘ＝６３１×１０１１。钯量在０４８～３４μｇ／１０ｍｌ范围内符合朗伯比耳定律，检测限为００４４μｇ／１０ｍｌ。同时确定了光度法测定的最佳条件及常见阴阳离子的干扰允许量。利用该法进行合成样与实际样中钯含量的测定，结果满意。     

P204萃取铒的热力学和动力学研究

用含萃取剂P204的磺化煤油对稀土离子Er~（3+）进行萃取平衡研究,得到了萃取平衡式和平衡常数。用恒界面槽测量稀土离子的萃取速率和反萃速率,考察了Er~（3+）浓度、H~+浓度、P204液度和络合物浓度对反应速率的影响,从而得到了反应速率的表达式。提出了界面反模型,用动力学及界面张力实验进行了验证。     

二（2—乙基己基）单硫代磷酸从硫酸介质中萃取钯

研究了用二(2-乙基己基)单硫代磷酸从硫酸介质中萃取钯。用连续变换法、斜率法及饱和容量法确定了萃合物中钯与萃取剂之比为1∶3,萃合物的组成为 Pd_4(HA_2)_6SO_4,并用 IR 和 H~1NMR 谱图讨论了萃取反应为阳离子交换-配位机理。     

用N,N—二辛基甘氨酸从氯化物水溶液中萃取钯（Ⅱ）和铂（Ⅳ）

本文研究了用N,N-二辛基甘氨酸的甲苯溶液、从酸性氯化物介质中萃取铂(Ⅳ)和钯(Ⅱ)。分配平衡数据表明,钯(Ⅱ)按下述反应式以金属:萃取剂的摩尔比为1:2的螯合物形式被萃取。PdCl_4~(2-)+(?)+2H~++4Cl~-铂(Ⅳ)的结果表明,铂(Ⅳ)按下述溶剂化反应式以金属:氯离子:萃取剂的摩尔比为1:4:2的溶剂化络合物形式被萃取。PtCl_6~(2-)+(?)Pt·2HR·Cl_4+2Cl~-计算了上述萃取反应式的平衡常数K_e,钯(Ⅱ)的K_e=2.2×10~2(mol/L),铂(Ⅳ)的K_e=6.3×10~2(mol/L)。研究了游离萃取剂及钯(Ⅱ)、铂(Ⅳ)的甘氨酸络合物的红外光谱,获得钯(Ⅱ)与铂(Ⅳ)金属离子与萃取剂分子之间相互反应的一些资料。     

H2A与TBP协同萃取RE（Ⅲ）的性能和机理研究

研究了1,2－双（1′－苯基－3′－甲基－5′－氧化吡唑－4′-基）乙二酮－[1,2]（H2A）与磷酸三丁酯（TBP）协同萃取RE（Ⅲ）（RE=La、Pr、Nd、Gd、Dy和Y）的性能。通过考察萃取剂浓度和溶液酸度对RE（Ⅲ）萃取平衡的影响,确定了萃取机理和萃合物组成,求得了半萃取值pH1/2和萃取反应平衡常数Ks.e.。     

丁基苯并噻唑亚砜萃取钯(II)的性能研究

用丁基苯并噻唑亚砜(用M表示)作萃取剂,在盐酸介质中对钯萃取性能进行研究,结果表明:以无臭煤油作稀释剂、M的浓度20%、盐酸浓度1.0mol/L、相比O/A=0.6、萃取时间10min时,钯的萃取率高于96.0%。浓度为60%的M对钯的萃取容量大于11g/L,说明M对钯萃取性能良好。在室温下,用8.0mol/LNH3.H2O可有效地反萃取钯,反萃取率可达到94.6%。     

用Lix84Ⅰ萃取钯（Ⅱ）和铂（Ⅳ）

M．V．Rane和V．Venugopal研究了在HCl介质中用LIX84Ⅰ（2-羟基-5-壬基苯乙酮肟）萃取钯（Ⅱ）和铂（Ⅱ）的行为。从0．1mol／L盐酸介质中萃取Pb（Ⅱ）时，Pb（Ⅱ）的分配比较大。用斜率法和饱和负载法确定了Pd-LIX84Ⅰ配和物，也确定了Pd—LIX84Ⅰ配和物的一些热力学参数，如ΔG，ΔH和ΔS。LIX84Ⅰ从盐酸介质中萃取Pt（Ⅳ）的效率很低，但从氨性溶液中可萃取Pt（Ⅳ）。     

丁基苯并噻唑亚砜萃取钯(Ⅱ)的性能研究

用丁基苯并噻唑亚砜(用M表示)作萃取剂,在盐酸介质中对钯萃取性能进行研究,结果表明以无臭煤油作稀释剂、M的浓度20%、盐酸浓度1.0mol/L、相比O/A=0.6、萃取时间10min时,钯的萃取率高于96.0%.浓度为60%的M对钯的萃取容量大于11g/L,说明M对钯萃取性能良好.在室温下,用8.0mol/L NH3·H2O可有效地反萃取钯,反萃取率可达到94.6%.