4’-苯氧基查尔酮类衍生物的合成

以联苯醚为起始原料,经傅克酰基化合成4-联苯醚乙酮,与苯甲醛衍生物以不同方式进行羟醛缩合反应,设计合成一系列4’-苯氧基查尔酮类衍生物。产物结构均经ESI-MS和1H NMR确认,合成了8种未见报道的4’-苯氧基查尔酮。     

2,2'-二羟基查尔酮及其衍生物紫外光谱的理论研究

以2,2′-二羟基查尔酮为母体,设计了2,2′-二羟基查尔酮衍生物a～g。采用B3LYP方法在6-311++g~(**)基组水平上优化这7个分子,利用TD-DFT方法计算它们的前线分子轨道和电子光谱。结果表明:7个分子的结构基本相似,引入给电子和吸电子基团后体系的键长、Mulliken电荷分布基本没有发生变化,体系仍然处于同一平面;引入给电子和吸电子基团使分子的紫外光谱的最大吸收波长发生红移现象,表明可以通过引入给电子和吸电子基团改变分子的紫外光谱,这为阴离子受体的设计提供一定的理论基础。     

4-(4',4'-二苯基-1',3'-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺的合成及性能

该文通过Vilsmeier反应,用4,4'-二甲基三苯胺制得了4-[N,N-二(4'-甲基苯基)]氨基苯甲醛(Ⅰ),收率85.4%;Ⅰ与1,1-二苯基-3-氯丙烯经Wittig反应合成了三苯胺衍生物4-(4',4'-二苯基-1',3'-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺(Ⅱ),收率43.0%,HPLC面积归一法测定目的产物为99.64%.通过紫外光谱、红外光谱、质谱和元素分析对产物的组成和结构进行了鉴定.用Ⅱ作空穴传输材料制成功能分离型有机光导体,测得其静电特性数据为V0=-580 V,VR=-20 V,E1/2=0.50 lx*s,表明Ⅱ具有优良的空穴传输特性.     

2-羟基-4'-氯查尔酮的合成

以邻羟基苯甲醛和对氯苯乙酮为原料,乙醇为溶剂,氢氧化钾为催化剂合成了2-羟基-4'-氯查尔酮。通过正交实验研究了原料配比、反应时间及催化剂浓度对反应的影响。碱性催化合成的优化工艺条件为:原料配比n(邻羟基苯甲醛)∶n(对氯苯乙酮)=1.0∶1.3,反应时间为6.0 h,催化剂氢氧化钾的质量百分比浓度为20%(用量为30 mL)。优化工艺条件下的产品收率96.6%。产品经IR光谱分析、元素分析及熔点测定确证。     

4-二甲氨基-2′,4′-二羟基查尔酮的合成

通过羟醛缩合反应,研究了在强碱(10%氢氧化钾)、有机碱(哌啶)、弱酸(硼酸)三种催化条件下合成4-二甲氨基-2′,4′-二羟基查尔酮的反应。考察了溶剂、温度、物料配比、哌啶用量等因素对反应的影响,并得到优化条件,在优化的条件下,合成总收率为56.5%。     

α-溴-4-取代苯酮的合成

通过4 取代苯酮的α 溴化反应合成医药中间体α 溴 4 取代苯酮。选择溴化铜在乙酸乙酯和氯仿混合溶剂中对4 甲氧基苯乙酮、4 羟基苯乙酮、4 羟基苯丙酮、4 羟基苯戊酮、4 苄氧基苯乙酮、4 苄氧基苯丙酮和4 苄氧基苯戊酮溴化2～3h,分别得α 溴 4 甲氧基苯乙酮、α 溴 4 羟基苯乙酮、α 溴 4 羟基苯丙酮、α 溴 4 羟基苯戊酮、α 溴 4 苄氧基苯乙酮、α 溴 4 苄氧基苯丙酮和α 溴 4 苄氧基苯戊酮,收率82 6%～97 5%。α 溴化产物的结构经1HNMR,IR确证。     

α-溴-4-羟基苯乙酮的合成研究

在硫酸催化下,用4-羟基苯乙酮α-溴化合成了α-溴-4-羟基苯乙酮。对反应条件进行了研究和优化。优化条件:反应物摩尔比为1.0∶1.0,反应温度65~70℃;硫酸用量为反应物酮的70%(质量比),反应时间4 h。优化条件下收率83.5%。     

抗球虫药常山酮中间体7-溴-6-氯-4(3H)-喹唑啉酮的合成

7-溴-6-氯-4(3H)-喹唑啉酮是合成抗球虫药物常山酮的重要中间体。作者以硝基苯为起始原料,经溴化、还原、缩合、环化等7步反应,合成了题示物,总收率60%。在n(硝基苯)∶n(硫酸)∶n(溴酸钠)=1∶10∶1,硫酸质量分数为64%,反应温度为25℃,反应时间为1.5 h时,产率为95%。作者通过改变起始原料,降低了合成成本,使反应条件温和,为常山酮及其衍生物的合成提供了新的思路。     

几种查尔酮吡啶衍生物的合成

查尔酮是一类具有生物活性的天然产物,是黄酮类化合物重要组成部分。自然界中也存在着大量吡啶衍生物,吡啶环结构也是许多天然产物的重要结构单元。以2-乙酰基吡啶和取代的芳香醛为原料,在碱存在下,通过Clasien-Schmit反应,合成了7种不同的查尔酮吡啶衍生物。优化了合成条件,并对这些查尔酮进行了1H NMR、13CNMR、ESI-MS表征。所用方法绿色高效且具有较高的实用性,为该类化合物的大量制备提供了可行的合成策略。     

新型甜昧剂－二氢查尔酮衍生物

对二氢查尔酮类甜味剂的制备和应用作了一简要的概述，介绍了影响此类物质甜度的各个因素和二氢查尔酮衍生物的制备合成方法。同时，对柚皮甙二氢查尔酮和新橙皮甙二氢查尔酮两种甜味剂的性质、用途、合成方法、应用前景做了详细介绍。     

稠环缩氨基脲衍生物的合成与杀虫活性研究

以4-氯苯乙酸为原料,经环化、氧化、缩合、加氢、酰化反应合成了6个新的具有茚结构的稠环缩氨基脲衍生物,总收率7%～9%。其结构经核磁共振氢谱和高分辨质谱确认正确。初步生物活性测试表明:大多数化合物对多种害虫具有很好的杀虫活性。7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[N-甲氧羰基-N-(4-三氟甲基苯基)氨基甲酰基]茚戊[1,2-e][1,3,4]口恶二嗪-4a-甲酸甲酯(Ⅻb)的活性略高于已商品化杀虫剂茚虫威。     

对叔丁基苯甲醛的合成方法

综述了合成对叔丁基苯甲醛的方法的研究进展。氧化法包括以V及其助剂为催化剂的固定床高温气相氧化法、以三氧化二锰与硫酸形成的悬浮液为催化剂的低温液相氧化法及以对叔丁基甲苯为原料的电解氧化法;加氢法是以对叔丁基苯甲酸及其衍生物为原料的气相加氢工艺,详细描述了具有代表性的双金属Ru/Sn、MnO2/γ-Al2O3、Cu/YtO、Sn/金属氧化物及镧系元素/ZrO2等催化剂的制备、反应条件及反应结果,认为加氢法是较好的工艺路线。     

Design,Synthesis, Molecular Docking Analysis and Biological Evaluations of 4-[(Quinolin-4-yl)amino]benzamide Derivatives as Novel Anti-Influenza Virus Agents

In this study, a series of 4-[(quinolin-4-yl)amino]benzamide derivatives as the novel anti-influenza agents were designed and synthesized. Cytotoxicity assay, cytopathic effect assay and plaque inhibition assay were performed to evaluate the anti-influenza virus A/WSN/33 (H1N1) activity of the target compounds. The target compound G07 demonstrated significant anti-influenza virus A/WSN/33 (H1N1) activity both in cytopathic effect assay (EC₅₀ = 11.38 ± 1.89 µM) and plaque inhibition assay (IC₅₀ = 0.23 ± 0.15 µM). G07 also exhibited significant anti-influenza virus activities against other three different influenza virus strains A/PR/8 (H1N1), A/HK/68 (H3N2) and influenza B virus. According to the result of ribonucleoprotein reconstitution assay, G07 could interact well with ribonucleoprotein with an inhibition rate of 80.65% at 100 µM. Furthermore, G07 exhibited significant activity target PA−PB1 subunit of RNA polymerase according to the PA−PB1 inhibitory activity prediction by the best pharmacophore Hypo1. In addition, G07 was well drug-likeness based on the results of Lipinski’s rule and ADMET prediction. All the results proved that 4-[(quinolin-4-yl)amino]benzamide derivatives could generate potential candidates in discovery of anti-influenza virus agents.     

4-氯喹唑啉类化合物的合成

以邻氨基苯甲酸类化合物和醋酸脒为原料,经环合反应得到喹唑啉-4（3H）-酮类化合物,再经POCl3氯化后得到4-氯喹唑啉类化合物。所得化合物的结构均经核磁和质谱确证。     

氧化法脱除重油催化裂化柴油中的硫化物

采用双氧水-甲酸对重油催化裂化柴油进行氧化,然后使用N,N-二甲基甲酰胺萃取剂萃取脱硫。研究了在反应体系中氧化时间、氧化温度以及双氧水与甲酸的加入量对氧化脱硫率的影响,并考察了加入分散剂Span-80的效果。最终得到双氧水-甲酸-Span-80体系最佳氧化条件：分散剂Span-80为2.0%,双氧水为36%,甲酸为32%,氧化温度为60 ℃,氧化时间为50 min。分散剂Span-80的加入可以大大提高双氧水-甲酸体系对重油催化裂化柴油的氧化脱硫能力。在双氧水-甲酸体系最佳条件下氧化萃取脱硫率为85.58%,双氧水-甲酸-Span-80体系脱硫率高达98.27%,重油催化裂化柴油的硫含量由12 500 mg/L降至216 mg/L。气相色谱结果显示,氧化脱硫后重油催化裂化柴油中的噻吩、苯并噻吩及其衍生物基本被脱除,有少量二苯并噻吩及其衍生物需要进一步脱除。     

新型手性伪麻黄碱衍生物的合成

首次利用单一构型的伪麻黄碱作为亲核试剂与手性5-(S)-烷氧基-3,4-二卤-2-(5H)-呋喃酮在室温下反应,合成了4种新的单一构型的含手性中心的伪麻黄碱衍生物,产率68%~85%。这是对以往相关研究作了进一步的补充,使得麻黄碱和手性5-(S)-烷氧基-3,4-二卤-2-(5H)-呋喃酮反应体系的工作趋于完善。所有化合物均经IR、1HNMR、13CNMR、HRMS确证,为室温下方便地制备含单一构型的手性伪麻黄碱衍生物提供了一条新途径,也为新型麻黄碱类药物的开发打下基础。     

4,5-二氢-1H-硫色烯[4,3-d]嘧啶类化合物合成及抗肿瘤细胞增殖活性研究

以苯硫酚为起始原料经Michael加成,环合得到硫色满酮,再利用3组分(醛、酮、氨基脒)反应合成了4,5-二氢-1H-硫色烯[4,3-d]嘧啶类目标化合物,所合成的5个目标化合物未见文献报道,其结构经核磁共振氢谱和质谱确证。采用MTT法,以吉非替尼(gefitinib)为阳性对照药,测定了目标化合物对肺腺癌A549细胞和非小细胞肺癌H460细胞的体外抗肿瘤增殖活性。化合物GDX1和GDX2对A549和H460的抑制活性较强,其IC50值分别为0.77、0.67、4.38、3.78μmol/L。实验表明4,5-二氢-1H-硫色烯[4,3-d]嘧啶类化合物是一类具有新型骨架结构的抗肿瘤化合物,值得进一步研究。     

4-甲氧基-7-乙氧基香豆素及其衍生物的合成

以间苯二酚和氰基乙酸为主要原料,经Pechmann反应,水解,甲醚化,Williamson反应合成了7种新的4-甲氧基-7-乙氧基香豆素及其衍生物。考察了影响Williamson反应的因素,Williamson反应的优化条件为,DMF溶剂中,n(4-甲氧基-7-羟基香豆素)∶n(卤代烃)∶n(碳酸钾)∶n(TEBA)=1∶1.5∶2.5∶0.15,60℃反应25 h,产率在57%~95%。中间产物及目标产物结构经IR,MS,1H NMR表征得以证实。     

氮端Fmoc保护11-脱氧甘草次酸二肽类衍生物的合成

为获得高药效甘草次酸衍生物,以甘草次酸为原料,经过克莱门森还原得到11-脱氧甘草次酸,所得产物经溴乙烷乙酯化制得11-脱氧甘草次酸-30-乙酯,之后在THF溶液(四氢呋喃)中与Fmoc-Met-OH(Fmoc保护的甲硫氨酸)在DCC/DMAP中耦合制得11-脱氧甘草次酸-30-乙酯-3-Fmoc保护甲硫氨酸,然后在V(CHCl2)∶V(二乙胺)=1∶1溶液中脱去Fmoc保护基得到11-脱氧甘草次酸-30-乙酯-3-甲硫氨酸,再在THF溶液中与Fmoc保护缬氨酸,甘氨酸,苯丙氨酸通过DCC/DMAP耦合得标题化合物,收率95%～98%。其结构经1HNMR和MS表征。     

Aldisin及其衍生物的合成和表征

以五氧化二磷和甲基磺酸为环化试剂,N-(2-吡咯甲酰基)- β-丙氨酸经分子内酰化环化反应,合成了化合物Aldisin及其衍生物4-Bromoaldisin和 4,5-Dibromoaldisin,通过 1HNMR,13CNMR,IR,FABMS对其结构进行了表征.