钴铈复合氧化物超细微粒催化剂的制备与性能研究

用溶胶－凝胶法制备钴、铈不同比例的复合氧化物超细微粒催化剂，并考察其催化氧化对甲酚（ＰＭＰ）选择制取对羟基苯甲醛（ＰＨＢ）的性能。结果表明，以ｎｃｏ／ｎｃｅ＝１的Ｃｏ、Ｃｅ复合氧化物在２５０℃焙烧时具有最佳催化性能，可使用ＰＨＢ的选择性达８６．０％，应用ＤＴＡ－ＴＧ、ＴＥＭ、ＸＲＤ等手段考察氧化物催化剂前驱体的热分解行为及焙烧温度对粒子晶态的影响。结果表明，在２５０℃下恒温焙烧２ｈ，可得到非晶态、     

锰、钡等氧化物对铜铬催化剂加氢性能的影响

考察了过渡金属氧化物、稀土氧化物和ＢａＯ对Ｃｕ－Ｃｒ催化剂豆油加氢活性和选择性的影响。通过ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＴＥＭ、ＸＰＳ和比表面的测定，探讨了ＭｎＯ、ＢａＯ提高催化剂活性和延长催化剂使用寿命的原因。     

甲醇气相羰化非铑非卤素新催化体系研究 I.新的硫化物催化剂制备方法及其羰化性能

采用（ＮＨ４）２Ｓ溶液硫化制备了一系列Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ硫化物负载型催化剂，结果表明，用此方法制备的硫化物催化剂比用Ｈ２与ＣＳ２（或Ｈ２Ｓ）气相硫化法制备的催化剂具有高的羰化活性与选择性，除硫化的ＣｒＣｏ／Ｃ催化剂无羰化活性外，其余在无任何促进剂下均对甲醇气相羰化具有活性，其羰化活性顺序为：ＭｏＣｏ／Ｃ＞ＭｏＮｉ／Ｃ＞ＷＣｏ／Ｃ＞ＷＮｉ／Ｃ＞ＭｏＦｅ／Ｃ。实验还发现，添加第３组分（Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ），对硫化的ＭｏＣｏ／Ｃ催化剂活性无明显促进作用     

丙烷气相氨氧化生产丙烯腈

丙烷气相氨氧化过程为在高温高压及催化剂的存在下 ,使丙烷与氨、氧接触 ,根据需要加入水。用基于铁、锑和氧的催化剂 ,其分子式为ＥｄＦｅａＳｂｂＯｃ(Ⅰ ) ,其中Ｅ =Ｖ ,Ｃｒ和 /或Ｎｂ ;ａ =1 ,ｂ =1～ 8;ｃ =2 5～ 1 8;ｄ/ｃ=( 0 0 1～ 1 )∶1。该催化剂的制备过程包括 :(ａ)在分子式为ＦｅａＳｂｂＯｃ(Ⅱ )的催化剂中加入含有Ｅ的Ｌｅｗｉｓ碱 ,如氧化的盐或氧化物 ,式 (Ⅱ )中ａ =1 ;ｂ =1～ 8;ｃ=2 5～ 1 8,得到一种糊状物 ;(ｂ)干燥该糊状物 ;(ｃ)焙烧干燥的糊状物。通过上述过程可获得丙烯腈 ,丙烯腈可用作溶剂并用于制备六…     

XRFA法同时测定丙烯腈催化剂中的10种金属元素含量

ＸＲＦＡ法同时测定丙烯腈催化剂中的１０种金属元素含量刘佳林（中国石化大庆石油化工总厂）１前言目前生产上应用的丙烯睛催化剂主要含有Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｂｉ、Ｋ和Ｓｉ１０种金属元素。由于元素较多，单项分析其含量，过程繁琐，时间长，不...     

晶格氧丙烯氨氧化催化剂的研究

通过向多组分氧化物ＭｏＢｉＭ２＋Ｍ３＋Ｍ＋ＸＯ催化剂中引入可与Ｂｉ、Ｍｏ形成白钨矿结构的金属离子，使催化剂表面活性相及体相改性，优化体相与表面相的组成与结构，并初步筛选出几种性能优于进口Ｃ型催化剂的晶格氧化催化剂配方。结果表明，引入能与Ｍｏ、Ｂｉ形成白钨矿结构的金属组分是提高丙烯氨氧化反应多组分复合氧化物催化剂性能的有效途径     

甲醇气相羰化非铑非卤素新催化体系研究

采用（ＮＨ４）２Ｓ溶液硫化制备了一系列Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ硫化物负载型催化剂，结果表明，用此方法制备的硫化物催化剂比用Ｈ２与ＣＳ２（或Ｈ２Ｓ）气相硫化法制备的催化剂具有高的羰化活性与选择性，除硫化的ＣｒＣｏ／Ｃ催伦剂无羰化活性外，其余在无任何促进剂下均对甲醇气相羰化具有活性，其羰化活性顺序为：ＭｏＣｏ／Ｃ〉ＭｏＮｉ／Ｃ〉ＷＣｏ／Ｃ〉ＷＮｉ／Ｃ〉ＭｏＦｅ／Ｃ。实验还发现，添加第３组分，对硫化的ＭｏＣｏ／Ｃ     

丙烷部分氧化制取丙烯醛Ⅰ.多组份氧化物催化剂的研究

对丙烷氧化制取丙烯醛的多组份氧化物催化剂进行了制备研究和ＴＰＲ、ＸＲＤ表征。结果表明Ｂｉ－Ｖ－Ｍｏ－Ｏ与Ｂｉ－Ｖ－Ｗ－Ｏ催化剂对丙烷氧化制取丙烯醛具有较高的活性与选择性，Ａｇ＋是优良助剂。添加Ａｇ＋调变的Ａｇ－Ｂｉ－Ｖ－Ｍｏ－Ｏ催化剂在４９０℃、０．００４ＭＰａ、３０００ｍｌ／（ｇｃａｔｈ）条件下，丙烷转化率为４６．９％，丙烯醛选择性为５２．８％。ＴＰＲ和ＸＲＤ研究表明，有优良催化性能的Ｂｉ－Ｖ－Ｍｏ－Ｏ和Ａｇ－Ｂｉ－Ｖ－Ｍｏ－Ｏ催化剂体系中具有白钨矿（ｓｃｈｅｅｌｉｔｅ）型的结构     

甲烷在担载过渡金属氧化物上转化的初步研究

对不同的载体（ＨＺＳＭ－５、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２和ＭｇＯ）担载不同过渡金属氧化物的甲烷非氧化气氛下转化成苯和Ｃ２－－烃的反应进行了研究，结果发现这些催化剂的反应性能差异很大。载体的酸性越强，甲烷的转化率越高，苯的选择性也越高。ＨＺＳＭ－５担载的第一过渡金属氧化物（从Ｖ２Ｏ５到ＺｎＯ），只有Ｖ／ＨＺＳＭ－５和Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５才有明显的催化活性，而其担载的Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ的相应氧化物几乎没有活性。ＨＺＳＭ－５担载的过渡金属如Ｒｅ、Ｗ、Ｍｏ和Ｖ等的高价态氧化物都表现出很好的甲烷转化活性。     

载体酸碱性对钒基催化剂丙烷氧化脱氢性能的影响及其IR和EPR研究

应用ＩＲ和低温ＥＰＲ等方法研究了载体酸碱性对钒基催化剂丙烷氧化脱氢性能的影响。从ＶＳｎＯ、ＶＳｉＯ、ＶＴｉＯ、ＶＡｌＯ到ＶＭｇＯ，随着载体的碱性增强，丙烷转化率和丙烯选择性均提高，然而从ＶＭｇＯ、ＶＣａＯ、ＶＳ－ｒＯ到ＶＢａＯ，随着载体碱性的进一步增强，丙烯选择性仍提高，但丙烷转化率显著降低。这些结果表明，只有适度增强催化剂的碱性，才有利于生成Ｖ４＋离子，减少表面碳酸盐的生成，并缩短脱氢中间体在催化剂上的停留时间和促进丙烯的脱附，减少Ｃ－Ｃ键断裂和转化为ＣＯｘ的机会，从而有利于丙烷氧化脱氢生成丙烯。     

ZrO2负载过渡金属催化剂的结构和催化性能

运用 Ｘ Ｒ Ｄ 、 Ｔ Ｐ Ｒ 及 Ｔ Ｐ Ｏ 技术研究了 Ｚｒ Ｏ２ 负载过渡金属氧化物 Ｃｕ Ｏｘ 、 Ｆｅ Ｏｘ 、 Ｃｏ Ｏ ｘ 、 Ｎｉ Ｏｘ 、 Ｍｎ Ｏ ｘ 和 Ｃｒ Ｏｘ 的物相结构、还原和氧化性能,并以 Ｃ Ｏ 氧化反应为探针考察了催化剂的氧化活性。结果表明, 过渡金属－ Ｚｒ Ｏ２ 之间的相互作用,阻止了载体 Ｚｒ Ｏ２ 从无定形 Ｚｒ Ｏ２ →四方 Ｚｒ Ｏ２ →混合相→稳定的单斜 Ｚｒ Ｏ２ 的转变和 Ｚｒ Ｏ２ 颗粒的增长,并导致过渡金属氧化物在 Ｚｒ Ｏ２ 表面的高度分散。催化剂的氧化－ 还原性能随载体上负载的过渡金属氧化物的不同而不同, Ｃ Ｏ 氧化活性顺序为： Ｃｕ Ｏ ｘ ＞ Ｃｏ Ｏ ｘ ＞ Ｍｎ Ｏｘ ＞ Ｆｅ Ｏ ｘ ＞ Ｎｉ Ｏ ｘ ＞ Ｃｒ Ｏ ｘ 。     

1999年NPRA年会催化裂化论文综述

介绍了美国石油化工与炼制者协会（ＮＰＲＡ）１９９９年年会催化裂化论文上介绍的一些新观点新技术,如ＲＥＧＥＮＭＡＸ单器多级再生技术,Ｐｈｉｌｌｉｐｓ公司对汽提段的新观点,Ｓｈｅｌｌ公司的单器不完全再生和外反应器型催化裂化（ＦＣＣ）技术,Ｃａｌｔｅｘ公司的一套ＦＣＣ装置的改造,ＡＫＺＯ公司对催化剂可接近性的强调,Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ公司ＦＡＣＴ催化剂制造平台,Ｇｒａｃｅ公司对使用平衡催化剂观点的更正,以及Ｅｘｘｏｎ公司的ＷＧＳ和Ｂｅｌｃｏ公司的ＥＤＶ两种湿法烟气洗涤技术等。对这些新观点新技术提出了看法。     

Mn助剂对甲醇合成Cu-Zn-Al催化剂的影响

用ＸＰＳ、ＸＡＥＳ、ＳＥＭ、ＴＰＲ等方法研究助催化剂Ｍｎ对甲醇合成Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂性能的影响。结果表明，助催化剂Ｍｎ有助于分散和稳定活性组分，使之不易烧结。ＸＰＳ、ＸＡＥＳ结果表明，反应态的３组分催化剂表面存在Ｃｕ（Ｉ）和Ｃｕ（０）；而掺Ｍｎ的４组分催化剂表面则存在Ｃｕ（Ｉ）和Ｃｕ（Ｉ）。Ｍｎ的存在可促进Ｃｕ（Ｉ）的生成，抑制Ｃｕ（０）产生。这一结果暗示Ｃｕ（Ｉ）是ＣＯ加氢的活性物种。     

CH_4/CO_2重整制合成气Co催化剂上积炭的XPS/AES、TEM和XRD表征

用ＸＰＳ／ＡＥＳ、ＴＥＭ和ＸＲＤ技术对ＣＨ４／ＣＯ２重整制合成气负载型Ｃｏ金属催化剂表面积炭的组成和形貌进行了表征。通过对不同气体处理的１６．０％（ｍａｓ）Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂表面积炭进行ＸＰＳ／ＡＥＳ组成分析发现，金属碳化物碳（Ｂ．Ｅ．２８２．５ｅＶ）是重整反应中与ＣＯ２作用生成ＣＯ的活性碳物种。这种活性金属碳化物碳还可进一步转化为惰性的丝状碳和石墨碳。ＴＥＭ和ＸＲＤ分析结果表明，催化剂上生成丝状碳数量顺序为：１６％Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３＞＞９％Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３～９％Ｃｏ－Ｃａ／γ－Ａｌ２Ｏ３（ｍ（Ｃａ）∶ｍ（Ａｌ）＝１∶１）。这与相应催化剂上Ｃｏ微晶晶粒尺寸大小顺序（３０ｎｍ＞１５ｎｍ＞９ｎｍ）有一定的对应关系。作者认为，通过提高金属Ｃｏ微晶在催化剂表面的分散度和稳定性，可以有效地抑制丝状碳的生成。     

低氧比丙烯腈催化剂的研制开发

经小试研制的Ａ０５型低氧比丙烯腈催化剂性能稳定,重复性好,其催化性能达到国内外９０年代 先进丙烯腈催化剂水平,采用ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＤＡ、ＴＧ等技术对催化剂进行研究表明：引入能与Ｍｏ、Ｂｉ形成的白钨矿结构的金属组分是提高丙烯氨氧化反应多组分复合氧化物催化剂性能的有效途径。     

非金属、第二金属改性对ZnZSM-5上丙烷芳构化的影响

以ＺｎＺＳＭ－５分子筛为基本研究对象,探讨了在不同金属（Ｍｇ,Ｃｏ,Ｃｒ,Ｍｏ等）、非金属（Ｐ,Ｃｌ,Ｓ等）改性的Ｚ／ＺｎＺＳＭ－催化剂上,在８２３Ｋ下的丙烷芳构化反应活性和芳烃的选择性。结果表明,在ＺｎＺＳＭ－５分子筛上分别添加Ｃｏ,Ｃｒ,Ｍｏ,Ｍｇ均能不同程度地降低丙烷转化率,同时提高芳烃的选择性;在Ｐ改性的Ｐ／ＺｎＺＳＭ－５上芳烃选择性也有较大提高,并抑制了甲烷和乙烷的生成,芳烃收率略有提高     

乙烷在M_xO_y/SiO_2上氧化脱氢制乙烯

在５００—７００℃的温度范围内研究了不同氧化物负载在ＳｉＯ２上乙烷氧化脱氢（ＯＤＨＥ）行为。结果表明过渡金属氧化物负载型催化剂对ＯＤＨＥ反应有很好的活性，碱土金属、ｓｐ区金属氧化物负载型催化剂的活性较低，只有合适的可还原性催化剂才同时具有较高的乙烷转化率和乙烯选择性。通过Ｍｏ基催化剂上引入活性组份Ｆｅ、Ｖ等进行双金属调变可改善催化剂的乙烯选择性。     

含锌HZSM-5催化剂的XPS表征与丙烷芳构化性能

用ＸＰＳ技术对离子交换法制备了Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５和机械混合法制备的ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５两种丙烷芳构化催化剂进行了研究,结果表明,催化剂上的锌物种有两种形态,它们的Ｚｎ（２ｐ）电子结合能差（△Ｅｂ＝Ｅｂ（２ｐ３／２）－Ｅｂ（２ｐ１／２））不同,Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５上主要锌质物的△Ｅｂ比ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５上的高１．４６ｅＶ,分别对应于「Ｚｎ（ＯＨ）」＾＋和ＺｎＯ。高温氢处理使Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５的△Ｅｂ     

XPS和TEM研究甲烷芳构化催化剂的积炭

运用 Ｘ 光电子能谱和透视电镜对 Ｍｏ／ Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ － ５ 催 化剂在甲烷 芳构化反应 后形成的碳 物种进行了分析。得知反应后的催化剂中存在２ 种形态的碳物种， 分别为碳化钼中的碳和丝状积炭物中的碳。其中２８４３０ｅ Ｖ处的谱峰归属于碳化钼中的 Ｃ１ｓ 引起， ２８６５０ｅ Ｖ 处的谱峰归属于丝状积炭物的 Ｃ１ｓ 引起， 并分析了 Ｘ Ｐ Ｓ 实验给出的碳物种相对含量的偏差。 Ｔ Ｅ Ｍ 实验表明， 甲烷芳构化反应形成的积炭物是具有中空管状结构的细丝， 细丝的未端较粗， 为碳纤维生长端的金属颗粒， 通过比较可知， 积炭过程是气相碳纤维的生长过程 （ Ｖ Ｇ Ｃ Ｆ） 。     

SH9402微波消解系统在石油及其产品分析中的应用

应用石油化工科学研究院自行研制的ＳＨ９４０２微波消解系统对石油及其产品（添加剂、润滑油、润滑脂、原油、渣油、蜡油）进行了微波消解，在ＡＡＳ、ＩＣＰ－ＡＥＳ仪器上测定Ｓ、Ｐ、Ｂ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｎａ、Ｃｒ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｍｇ的元素含量。试验证明微波消解方法比常规消解方法的速度快４倍以上，分析结果一致。这种方法对于应急样品的分析提供了一种快速的样品预处理方法